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天然藥物化學(xué)第九章強(qiáng)心苷白版(留存版)

2025-02-27 20:04上一頁面

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【正文】 試 劑 顏色 ?max(nm) Legal 反應(yīng) 亞硝酰鐵氰化鈉 深紅或蘭 470 Kedde 反應(yīng) 3,5二硝基苯甲酸 深紅或紅 590 Raymond 反應(yīng) 間 二硝基苯 紫紅或蘭 620 Baljet 反應(yīng) 苦味酸 橙或橙紅 490 間二硝基苯反應(yīng) 機(jī)理: O HO OO HO OHHNHN O2OON O2N O2O HO OHN O2N O2N H2N O2O HO ONOOO H+ 縮合 縮合 產(chǎn) 物 間 硝基苯 胺蘭 紫色三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì) ⑶ 作用于 2去氧糖的反應(yīng) ① KellerKiliani反應(yīng) : 兩液間:毛地黃毒苷 ? 綠色 羥基毛地黃毒苷 ? 洋紅色 異羥基毛地黃毒苷 ? 黃棕色 應(yīng)用對象 —— 具有游離的 2去氧糖 、 能水解出 2去氧糖的強(qiáng)心苷 三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì) ② 對二甲氨基苯甲醛反應(yīng): ( 作為顯色劑 ) 樣品點(diǎn)于濾紙上 , 噴試劑 , 90℃ 加熱 30秒 , 顯灰紅色斑點(diǎn) 試劑 —— 1%對 二甲氨基苯甲醛乙醇液 濃鹽酸4:1 三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì) ③ 呫噸氫醇 ( Xanthydrol) 反應(yīng) 樣品 + 試劑 → 水浴加熱 3分鐘 → 紅色 試劑 —— 10mg呫噸氫醇溶于 100ml冰醋酸 , 加入1ml濃硫酸 ④ 過碘酸 對硝基苯胺反應(yīng): ( 作為顯色劑 ) 強(qiáng)心苷 + 試劑 → 黃色 C H2C H = OC H = OC HC H = OC H O HN O2N H2C HC HC HNN HN O2N O222去氧糖 過碘酸 (黃色 ) 三、強(qiáng)心苷類 (一)概 述 (二)化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類 (三)理化性質(zhì) (四)提取分離 (五)波譜特征 ? 四、提取分離 無論提取分離哪一種成分,我們都要考慮“兩個分開”的問題,即把所要的成分與不要的成分(雜質(zhì))分開 ,把這一類成分中的各個單體分開,同時還要注意所要成分不能發(fā)生任何結(jié)構(gòu)上的變化。 固定相:硅膠,氧化鋁 移動相:苯 甲醇 , 氯仿 甲醇 , 乙酸乙酯 甲醇等 。 OOOHOOOHOOOHK O HE t O H2 02 12 21 4OC O O HC H O HO異 構(gòu) 化 物 ( A ) 異 構(gòu) 化 物 ( B )?乙型強(qiáng)心苷在醇性 KOH溶液中,不發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移,但內(nèi)酯環(huán)開裂生成酯,再脫水形成開鏈型異構(gòu)化苷。 酸催化水解: (1)溫和酸水解 (2)強(qiáng)酸水解 (3)鹽酸丙酮法水解 (1)溫和酸水解 采用稀酸 — H2SO HCl等 ( ~) 反應(yīng)條件 — 含醇短時間加熱回流 (30min~數(shù)小時 ) 水解對象 —— 2去氧糖 不適用于 —— 2羥基糖 水解過程如下: 2羥基糖易產(chǎn)生下式互變 , 阻撓了水解反應(yīng)的進(jìn)行 , 故在此條件下不能水解 2OH糖 。 (1) C/D環(huán)反式稠合( C14OH或 H處于 α -構(gòu)型), C14OH發(fā)生脫水( C8, C15),強(qiáng)心作用降低或消失。 OO HHH OR?O??rOO HH O?O??r乙 型海 蔥 苷 元2 02 12 22 32 43 166。 C14位 OH都是 β型 (C/D環(huán)順式 )。 1785年, 使用洋地黃葉治療水腫,到現(xiàn)在已從十幾個科一百多種植
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