大連理工大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)-文庫(kù)吧
2024-12-29 20:00 本頁(yè)面
【正文】 CH3Mn(CO)5 Fe(CO)3(C4H4)中性分子， Pt電荷 +2；中性分子， Mn電荷 +1；中性分子， Fe電荷 0。在計(jì)算配體提供的電子時(shí)規(guī)定如下： CO、 R3P、 R3As各貢獻(xiàn) 2個(gè)電子； H、 X、 CH C5H5均貢獻(xiàn) 2個(gè)電子； NO貢獻(xiàn) 3個(gè)電子； η2－ C2H4烯烴貢獻(xiàn) 2個(gè)電子； ηn代表同金屬原子以 π鍵結(jié) 合的配體碳原子個(gè)數(shù)。 η4－丁二烯、環(huán)丁烯貢獻(xiàn) 4個(gè)電子； η5－環(huán)戊二烯基 ，貢獻(xiàn) 6個(gè)電子； η6－苯 C6H6，貢獻(xiàn) 6個(gè)電子； 配體電子數(shù)的計(jì)算例 1： 根據(jù) EAN規(guī)則計(jì)算 Ni(CO)4的核外電子總數(shù)。解： Ni原子， 3d84s2， 10個(gè)電子； 4個(gè) CO， 24=8個(gè)電子， 10+8＝ 18 因此， Ni(CO)4符合 18電子規(guī)則。 EAN規(guī)則應(yīng)用例 2： 判斷下列化合物是否符合 EAN規(guī)則： (η6－ C7H8)Cr(CO)3； (η5－ C5H5)Fe(CO)2C2H4]+解： (η6－ C7H8) 6個(gè)電子； 3(CO) 6個(gè)電子； Cr 6個(gè)電子；共計(jì) 18個(gè)電子， 因此，它符合 18電子規(guī)則。例 3： 根據(jù) EAN規(guī)則預(yù)言 Fe3(μ2－ CO)2(CO)10的 結(jié) 構(gòu) 。解： 83+212＝ 48(電子 )， 48/3＝ 16(電子 )； 若要滿足 18電子規(guī)則，則每個(gè) Fe原子必定與其余兩個(gè) Fe原子共用電子對(duì)，才可補(bǔ)償所缺的 2個(gè)電子，那么， Fe3的結(jié)構(gòu)一定是三角形原子簇結(jié)構(gòu)。例 4： 根據(jù) EAN規(guī)則預(yù)言 Fe2(CO)9和 Co4(CO)12的 結(jié) 構(gòu) 。167。 過(guò)渡金屬的羰基化合物 金屬羰基化合物中的成鍵作用 過(guò)渡金屬羰基化合物的 化學(xué)反應(yīng) 過(guò)渡金屬羰基化合物簡(jiǎn)介 過(guò)渡金屬羰基化合物簡(jiǎn)介1. 單核二元羰基化合物 CO是最重要的 σ給 予體和 π接受體配體 ，它易和低氧化 態(tài) 的 過(guò) 渡金屬形成 羰 基化合物。 現(xiàn) 已制備 出上千種二元及多元金屬 羰 基化合物，大多數(shù) d區(qū) 過(guò) 渡金屬都能生成 簡(jiǎn)單 金屬 羰 基化合物。 過(guò) 渡金屬的 羰 基化合物有 單 核、雙核和多核的區(qū) 別 。 此類化合物通式為 M(CO)n。對(duì)原子序數(shù)為偶數(shù)的過(guò)渡金屬，如 Cr、 Fe、 Ni等，和一定數(shù)目的 CO組合，均符合 EAN規(guī)則。 對(duì)于原子序數(shù)為奇數(shù)的過(guò)渡金屬，如 V、 Mn、Co等，則要通過(guò)形成陰離子如 V(CO)6，二聚體Mn2(CO)10或與其他原子或基團(tuán)形成單鍵結(jié)合的化合物如 HCo(CO)4才能符合 EAN規(guī)則，所以單核羰基化合物也有很多衍生物。 所有的單核羰基化合物均可根據(jù)它們的分子式來(lái)推斷它們的結(jié)構(gòu)。對(duì)于 M(CO)6(M=Cr、 Mo、 W)為八面體，對(duì)于 M(CO)5(M=Fe、 Ru、 Os)為三角雙錐，對(duì)于 Ni(CO)4為 ？ 室溫下大多數(shù)單核羰基化合物是易揮發(fā)的固體，在空氣中易氧化，氧化速度各有不同。 單 核二元 羰 基化合物的制 備 方法主要有兩種：216。 金屬和 CO直接反應(yīng)，在溫和條件下，能直接和CO反應(yīng)的金屬只有 Fe和 Ni，如：216。 利用還原羰基化反應(yīng)，間接的由相應(yīng)金屬的鹵化物、氧化物或其他鹽還原而來(lái)，常用的還原劑有 Na、烷基鋁、 CO或 CO與 H2的混合氣體，如：2. 雙核二元羰基化合物 此類化合物中含 金屬－金屬鍵 (M－ M)，其中的 M原子各為對(duì)
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