化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)(3)-文庫吧
2024-12-29 10:28 本頁面
【正文】 YH + A CH 3 CC H 2 + H A k 4（ 2） （ 3） （ 4） 16 形成烯醇的速率： d e n o ldt k YH OH k YH k YH A[ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ]? ? ?? ? ? ? ?2 3 4將 [YH+] = K1 [Y] [H3O+] 代入，得： ? ?d e n o ldt K Y H O k OH k k A[ ] [ ][ ] [ ] [ ]? ? ?? ? ?1 3 2 3 4因 [OH] [H+] = Kw, [H3O+] [A] = Ka [HA], 故： ? ?d e n o ldt K Y k K k H O k K HAw a[ ] [ ] [ ] [ ]? ? ??1 2 3 3 417 反應(yīng)的最后一步為： OOHCH 3 C CH 2 + X 2 CH 3 CCH 2 X + HX k 5（ 5） d CH C O C H Xdtd e no ldt[ ] [ ]3 2?? ?][][][ 3033 HAkOHkkC O C HCH HAH ??? ??式中： k0 = K1 k2 Kw， （對 Br I2，反應(yīng)異常迅速。） 丙酮的鹵化速率為： ,31 kKk H ??kHA = K1 Ka k4 18 速率常數(shù) k0、 kH+和 kHA的測定 : CH 3 CCH 3 + X 2 CH 3 CCH 2 X + HX O O? ?][][][ 3033 HAkOHkkC O C HCHr HAH ??? ??(a) 在無弱酸存在時 準(zhǔn)一級速率常數(shù)： ][39。 30 ???? OHkkk H(i) 在一系列固定 [H3O+]下， r ? [CH3COCH3] 作圖 , 得 一系列 k?( [H3O+]). (ii) k? ? [H3O+] 作圖 截距 = k0； 斜率 = ?Hk19 （ b） 有弱酸存在時 準(zhǔn)一級速率常數(shù)： ][][39。 30 HAkOHkkk HAH ??? ??（ i）保持 pH 恒定，在一系列固定 [HA]下， r ? [CH3COCH3] 作圖，得 k?( [HA])。 （ ii） k?? [HA] 作圖 斜率 = kHA。 20 堿催化反應(yīng) CH 3 COCH 3 + OH CH 3 COCH 2 + H 2 O k 6+k 7CH 3 COCH 3 + H 2 O CH 3 COCH 2 + H 3 O CH 3 COCH 3 + B CH 3 COCH 2 + BH k 8k 9CH 3 COCH 2 + X 2 CH 3 COCH 2 X + X 快反應(yīng) 反應(yīng)速率 r 為： ? ?r CH COCH k k OH k B? ? ?? ?[ ] [ ] [ ]3 3 7 6 821 同時考慮酸和堿 催化的反應(yīng)速率為： ]}[][][][]{[8673033????????? ?BkOHkkHAkOHkkCO CHCHr HAH總]}[][][][86370????????? ?BkHAkOHkOHkkkkHAH總只有特殊酸和特殊堿催化反應(yīng)的速率常數(shù)為： ][][39。39。 30 ?? ?? ??? OHkOHkkk OHH)1(][][39。 1330 ??? ?? ??? OHKkOHkk wOHH)。39。( 6700 kkkkk OH ??? ?22 )1(][][39。39。 1330 ??? ?? ??? OHKkOHkkk wOHHlg k?? pH 作圖有三個線性區(qū)： (a) pH 較小時， ],[39。3 ??? OHkk H斜率為 1。 (b) pH 較大時， 13 ][39。 ???? OHKkk wOH斜率為 +1； (c) pH處于兩者之間，第一項最大，斜率為 0。 ,lg39。lg pHkk H ?? ?。)l g (39。lg pHKkk wOH ?? ?23 l g k 39。pHA diagram based on equation(1) showing how lgk’ varies with pH, with linear portions corresponding to the predominance of the acidcatalysed, solventcatalysed and basecatalysed mechanisms. 24 絡(luò)合催化反應(yīng) 甲醇低壓羰化制乙酸 C O O HCHCOOHCH 33 ?? ??? 催化劑催化機理： OHICHHIOHCH 233 ???（ 2） ? ?? COR h C l 3 I COCORhII （ 1） 25 （ 3） COCORhII MeIICOCORhII MeIOCOCRhIIMeCOIMeIRhCCOOOCIMeCIO OCO HMeH 2 O26 167。 自催化和振蕩反應(yīng) 一、自催化 (Autocatalysis ) 自催化反應(yīng) 其特征為反應(yīng)產(chǎn)物（或中間物）可以起催化劑的作用。 自催化反應(yīng)的動力學(xué)特征 考慮反應(yīng)： A ? B + ?????? 若自催化反應(yīng)為產(chǎn)物之一 B 作為反應(yīng)物 : 27 A + B ? 2B + ?????? ]][[][ BAkdtAd ??由物料平衡，得： [B] = [A]0 + [B] 0 – [A] ? ?][][][][][ 00 ABAAkdt Ad ????? ?? ????][][ 0000 ][][][][][AAtk dtBAAAAd積分后，得： ktABABAABA?????????????? ][][][][][][ln][][100000028 ktABABAABA?????????????? ][][][][][][ln][][1000000將 [A] = [A]0 + [B] 0 [B] 代入， ktBBABBABA?????????????? ][][][][][][ln][][1 000000整理后得： ? ?tBAkBABAB)][]([e x p][][1][][][000000?????當(dāng) t = 0 時， [B] = [B]0 t ? ?， [B] ? [A]0 + [B]0 29 t i m et*[ B ] 0[ A] 0 + [ B
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