熱重分析反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究-文庫(kù)吧
2025-07-31 22:44 本頁(yè)面
【正文】 (dx/dt)/(1x)n] 與 1/T呈很好的線性關(guān)系 (即該n下的線性相關(guān)度 R最接近 1)，那么這個(gè) n就是該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)。 n=1時(shí)稱為一級(jí)反應(yīng)，由此直線的截距和斜率可以求出表觀活化能 E和指前因子 A值。 ?ATRExdTdx n l o g1)1/(l o g ?????????? ?CoatsRedfern 法（積分法） 這是一種近似積分求解動(dòng)力學(xué)參數(shù)法。從積分式出發(fā)得： 222 ! 3 !( ) (1 )yepyy y y?? ? ? ?? ? 0/0 1T E R Tn TdA e d T? ????????左邊 ? ? ? ?10l n( 1 ) 1111 11nndn????? ?? ? ???? ???? ?? ???當(dāng) n當(dāng) n根據(jù) Doyle近似積分關(guān)系： ? ?0/T E RTTA AEe dT p yR??? ??EyRT??其中 若使用 p(y) 近似式的前三項(xiàng)，可得： ? ? 1 2 /11 2[ 1 ]1nE R TA R T R T en E E?????????????兩邊取對(duì)數(shù)得到： 當(dāng) n = 1 時(shí)，有： /2l n( 1 ) 2[ 1 ]T E RTAR RT eEE?? ??? ??)]21(l n [1)1( )1(1[ln 21ERTEARTREnTa n ???????????????? ??ERETnT a n 可求圖，得到斜率作 1)1( )1(1[ln 2 1 ?????????? ??? ?取對(duì)數(shù)得： 該方法的前提 n 需假定，只要假設(shè) n 正確，求出的 E 就很準(zhǔn)確，且需在反應(yīng)過(guò)程中 n 不能變化，否則會(huì)出現(xiàn)錯(cuò)誤的結(jié)論。 對(duì)一般的反應(yīng)溫度區(qū)域和活化能 E值而言 2RT/E1， 12RT/E≈1 EARTRETa?ln1)1ln (ln2 ???????????? ??)]21(l n [1)1l n ([ln 2 ERTEARTRET a ????????????? ?? ?則上式化簡(jiǎn)為： ERETT a 可求圖，得到斜率作 1)1l n (ln 2 ???????? ?? 若用幾個(gè)不同升溫速率的 TG曲線求解動(dòng)力學(xué)方程參數(shù)，為此把微分式變換為： ? ?l n l n 1 ndEAd T R T??????? ??? ? ????? ??????? ? ? ?l n 1 l n l n 1nA A n????? ? ? ??? 因?yàn)橐鸭僭O(shè) （ 1a） n 只與 a有關(guān)，所以當(dāng) a為常數(shù) (不同升溫速率 TG曲線取相同的失重率 a)，則 （ 1a） n 也為常數(shù)；這樣，對(duì)不同的 ∮ ，在給定的 a值下，按上式作圖是一條直線，由斜率求出活化能 E， 再 根據(jù)截距為 對(duì) ln(1 a)作圖，就可求出反應(yīng)級(jí)數(shù) n和頻率因子 A。 多個(gè)升溫速率法： 煤氣化反應(yīng)模型 煤的氣化反應(yīng)屬于典型的不可
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