x射線光電子能譜分析-文庫吧
2025-04-20 16:46 本頁面
【正文】 能級，分子還可能有許多不同的振動能級，因此實際測得的紫外光電子能譜圖既有結合能峰，又有振動精細結構。 )]0()([ 39。v39。39。v)( EvEIhvE ank ????光 電 子 動 能 入 射 光 子 能 量 絕 熱 電 離 能 離子的振動態(tài)能量 振 動 基 態(tài) 振動激發(fā)態(tài) CO的光電子能譜及其相關能級圖 非鍵電子躍遷 ??1 ??2CO+的基態(tài) ( ) ~X 成鍵電子躍遷 ??1 ?2CO+第一激發(fā)態(tài) ( ) A~CO+第二激發(fā)態(tài) ( ) B~ O2和 O2＋ 的分子軌道示意圖 l自旋－軌道耦合的結果導致其能級發(fā)生分裂 ， 形成兩個具有不同能量的態(tài) ， 例如 軌道量子數(shù)為 ， 即得 ， 它們的能量差值 : ? E E Ej j j? ?1 2212211 , ???? ljlj 自旋－軌道耦合 自旋－自旋耦合 對開殼層分子 ， 當其它成對電子中一個被激發(fā)發(fā)射出來后 ， 留下一個未配對電子 。 與原來未配對電子的自旋相互作用可出現(xiàn)平行和反平行二種情況 ， 從而有二種不同能量狀態(tài) ， 并使光電子能量也不同 ，引起譜線的分裂 。 例如 O2分子 的譜帶結構和特征直接與分子軌道能級次序、成鍵性質(zhì)有關。因此對分析分子的電子結構是非常有用的一種技術。 U P S167。 X射線光電子能譜（ XPS） 由于各種原子軌道中電子的結合能是一定的，因此 XPS 可用來測定固體表面的化學成分 ,一般又稱為化學分析光電子能譜法（ Electron Spectroscopy for Chemical Analysis，簡稱 ESCA）。 與紫外光源相比，射線的線寬在 ，因此不能分辨出分子、離子的振動能級。 在實驗時樣品表面受輻照損傷小，能檢測周期表中除 H 和 He 以外所有的元素，并具有很高的絕對靈敏度。因此是目前表面分析中使用最廣的譜儀之一。 譜圖特征 右圖是表面被氧化且有部分碳污染的金屬鋁的典型的圖譜 是寬能量范圍掃描的全譜 低結合能端的放大譜 O 和 C 兩條譜線的存在 表明金屬鋁的表面已被部 分氧化并受有機物的污染 O的 KLL俄歇譜線 金屬鋁低結合能端 的放大譜 (精細結構 ) 相鄰的肩峰則分 別對應于 Al2O3中 鋁的 2s和 2p軌道 的電子 化學位移 由于化合物結構的變化和元素氧化狀態(tài)的變化引起譜峰有規(guī)律的位移稱為化學位移 化合物聚對苯二甲酸乙二酯中三種完全不同的碳原子和兩種不同氧原子 1s譜峰的化學位移 化學位移現(xiàn)象起因及規(guī)律 內(nèi)層電子一方面受到原子核強烈的庫侖作用而具有一定的結合能，另一方面又受到外層電子的屏蔽作用。當外層電子密度減少時，屏蔽作用將減弱，內(nèi)層電子的結合能增加；反之則結合能將減少。因此當被測原子的氧化價態(tài)增加，或與電負性大的原子結合時，都導致其 XPS峰將向結合能的增加方向位移。 167。 俄歇電子能譜 (AES)
環(huán)評公示相關推薦
鄂ICP備17016276號-1