【正文】 O 3 HO HS O 3 H。2 0 C。1 0 0 C4 9 %5 1 %1 0 % 9 0 %( 熱 力 學(xué) 控 制 )( 動(dòng) 力 學(xué) 控 制 )(丙 ) 硝化 OH稀HNO 325 C。OHNO 2NO 2OH+o硝基苯酚 p硝基苯酚一元硝化：用 水 氣 蒸 餾 分 開(kāi)o 硝 基 苯 酚 隨 水 蒸 氣 揮 發(fā)NOOH O+ NOOH O+分 子 間 氫 鍵分 子 內(nèi) 氫 鍵OHNOO+（ ）苯酚甚至能通過(guò)下列方法得到硝基苯酚： OH OHNOOHNO 2( 親電取代)N a NO 2 ,H 2 SO 47 8 C , 80 %。稀H N O 3( 氧化)( H NO 2 是弱的親電試劑，能解離出N O+)多硝基酚的制備： 一元、對(duì)位 硝化產(chǎn)物 O H。1 0 0 C?苦 味 酸4 羥 基 1 , 3 苯 二 磺 酸12349 0 %濃 H 2 S O 4O HN O 2N O 2O 2 NS O 3 HO HS O 3 H濃 H N O 3p K a = 1 . 6 1 0 1x易 被 硝 酸 氧 化(丁 ) FriedelCrafts反應(yīng) 酚的烷基化反應(yīng)一般用 質(zhì)子酸 或 酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂 催化： OH+ (CH 3 ) 2 C=CH 2H 2 SO 4OHC ( C H 3 ) 3OHC(CH 3 ) 3+主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物或 ( C H 3 ) 3 C C lo r H F+ (CH 3 ) 2 C=CH 2OHC H 3二六四抗氧劑4 甲 基 2, 6 二叔丁基苯酚OHC H 3C(CH 3 ) 3(CH 3 ) 3 CH 2 SO 4或酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為什么不用 AlCl3催化？ OH OHC O C 6 H 13OHC O C 6 H 13+( 高溫為主)( 1) A lC l 3 ,C 6 H 5 NO 2 , 14 0 C( 2) H 2 O。C 6 H 13 C C lO+所以，酚的酰基化反應(yīng)速率很慢。 但升高溫度，酚的酰基化反應(yīng)可成功進(jìn)行。例如： O A l C l 2 O = A l C l 2O H + A l C l3 H C l苯環(huán)上電子云密度降低!+ (戊 ) 與甲醛縮合 —— 酚醛樹(shù)脂的合成 + CH 2 OH + orOH OHOHCH 2 OHCH 2 OHOH+醛過(guò)量時(shí)：H+orOHO H+ 2CH 2 OCH 2 OHOHCH 2 OHCH 2 OHOHHOH 2 C + H 2 O+酚過(guò)量時(shí)：O H+ CH 2 O2H + orOH O H O HCH 2 H O O HCH2 + + H 2 O苯酚可與甲醛反應(yīng)，在 OH的 o、 p引入羥甲基： O H O HCH2O HCH2C6H5OHH+orOHCH2O,O H O HCH2O HCH2O HCH2 CH2線型酚醛樹(shù)脂O H O HCH 2 H + orOH CH 2 OO H O HCH 2 CH 2 OH C 6 H 5 OHH + orOH 以上中間產(chǎn)物與甲醛、苯酚繼續(xù)作用，就可得到線型酚醛樹(shù)脂： 線型酚醛樹(shù)脂繼續(xù)反應(yīng)可生成網(wǎng)狀體型酚醛樹(shù)脂： C6H5OHH+orOHCH2O,O H O HCH2O HCH2O HCH2 CH2HO HCH2O HCH2O HCH2O HCH2HCH2OHHCH2=O網(wǎng)狀體型酚醛樹(shù)脂O H O HCH2O HCH2O HCH2 CH2O HCH2O HCH2O HCH2O HCH2CH2CH2? 酚醛樹(shù)脂用途廣泛，可用做涂料、粘合劑、酚醛塑料等，如果在酚醛樹(shù)脂中引入磺酸基或羧基等負(fù)性基團(tuán)，則可得到酚醛型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。 (己 ) 與丙酮縮合 —— 雙酚 A及環(huán)氧樹(shù)脂 雙酚 A與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，可制備環(huán)氧樹(shù)脂： H O C O HC H 3C H 3雙 酚 AO H + C H3 C C H 3O稀 H 2 S O 44 0 C ， 2 h。制 聚 碳 酸 酯 、 環(huán) 氧 樹(shù) 脂 、 聚 砜 的 原 料 + H 2 OHO C OHCH3CH3C H C H2ClOH2CCHOCH2C l C H2 ++O C O C H2 C H C H2ClCH3CH3C l C H2 C H C H2OH OHN a O H 5 5 6 5 C。 2 H C lN a O H2 雙酚A2 環(huán)氧氯丙烷O C O C H2CH3CH3 C H2 CHOCH2CH2OCHO C O C H 2 CH 3CH 3CH 2 CHOCH 2CH 2OCHOHO C O C H 2 C H C H 2 CH 3CH 3n環(huán)氧樹(shù)脂 環(huán)氧樹(shù)脂與多元胺或多元酸酐等固化劑作用后，可形成網(wǎng)狀體型、交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子，具有很強(qiáng)的粘結(jié)力，俗稱“萬(wàn)能膠”。 ┇ ┇ ↓ (3) 還原 苯酚經(jīng)催化加氫后得到環(huán)己醇，這是工業(yè)上大量生產(chǎn)環(huán)己醇的主要方法。 OH OHH 2 / Ni1 20 20 0 C, 1 2 M Pa。環(huán)己醇制備尼龍6 、尼龍6 , 6 的原料(4) 氧化 在氧化劑作用下，酚被氧化成醌。例如： OH OOC r O 3CH 3 C O O H , H 2 O , 0 C。OHCH 3CH 3CH 3OOCH 3H 3 CH 3 CNa2 Cr 2 O 7H 2 SO 4 因含有醌式結(jié)構(gòu)片斷的化合物一般都有顏色，所以酚在空氣中久置后顏色加深。 第二節(jié) 醌 (一 ) 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制備 (2) 由芳烴氧化制備 (3) 由其它方法制備 (二 ) 醌的化學(xué)性質(zhì) (1) 還原 (2) 加成反應(yīng) 第二節(jié) 醌 ? 命名： 將醌看作芳烴的衍生物。 對(duì)苯醌 2,5二甲基對(duì)苯醌 1,4萘醌鄰苯醌OOOOOOC H 3H 3 COOOOOOOO1,2萘醌 2,6萘醌 9,10蒽醌(一 ) 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制備 O HO HOONa 2 Cr 2 O 7 +H 2 SO 430 C。8692%1N H 2 OO+ MnSO 4MnO 2 +H 2 SO 4310 C。O Hor( )2(2) 由芳烴氧化制備 (3) 由其它方法制備 OO9 ,1 0 蒽醌+ O 2V 2 O 5?C O O HOOO+ H 2 O雜多酸OOO +A lC l 35 5 6 0 C o r H 2 SO 41 30 1 40 C。(二 ) 醌的化學(xué)性質(zhì) (1) 還原 2O HO HOOOO[H][O][H][O]OHOH醌氫醌暗綠色針狀晶體其緩沖溶液可做成電極 ,測(cè)[H+]黃色 無(wú)色( ) (( ))[O][H] : SO2+H2O, Fe+HClFeCl3:(2) 加成反應(yīng) ? 1,4加成： OO+ HCl重排O HO HC lHOHOClOOClClOOClOOClClClCl四氯對(duì)苯醌K C l O 4氧化( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4? 碳碳雙鍵加成 ? 雙烯合成 OO+ Br 2OOHBrHBrOOBrBrBrBrBr 2的性質(zhì)（ ）C=COOOO OO+??的性質(zhì)（ ）C=C綜上所述，醌無(wú)芳香性，只具有不飽和酮的性質(zhì)。 本章重點(diǎn)： ① 酚的酸性及酚分子中 C－ O鍵的特殊穩(wěn)定性； ② 酚的制法：異丙苯氧化法 、 鹵苯衍生物水解法 、磺化堿熔法 、 芳胺重氮化 。 ③ 酚的化學(xué)性質(zhì) 酚羥基的反應(yīng)：酸性 、 與 FeCl3顯色 、 酚酯及酚醚的生成； 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)：鹵化 、 硝化 、 磺化 、烷基化及?；?。 ④苯醌的化學(xué)性質(zhì)（無(wú)芳性，可加成、氧化）。 記憶方法： 羧基、磺酸、酯 ， 酰鹵、酰胺、腈 ， 醛基、酮基、醇羥基 ，酚、巰、氨基、炔、烯、 （氫） ， 烷氧基 、 烷基、鹵素、硝基。 官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則 苯酚的 IR 對(duì)乙基苯酚的 NMR 第十三章 醛和酮 (一 ) 醛和酮的命名 (二 ) 醛和酮的結(jié)構(gòu) (三 ) 醛和酮的制法 (四 ) 醛和酮的物理性質(zhì) (五 ) 醛和酮的化學(xué)性質(zhì) (六 ) α,β不飽和醛、酮的特性 (七 ) 乙烯酮 卡賓 第十三章 醛和酮 分類 ： ① 根據(jù)烴基的不同 ， 可將醛 、 酮分為： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 飽和醛、酮，不飽和醛、酮；