烯烴和炔烴的化學性質(ppt44)-石油化工-文庫吧
2025-07-11 20:27 本頁面
【正文】 ＞ RCH＝ CHR， R2C＝ CH2＞ RCH＝ CH2＞ CH2=CH2 反 RCH＝ CHR＞順 RCH＝ CHR (2) 親電加成 (甲 ) 與鹵素加成 (乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (丙 ) 與硫酸加成 (丁 ) 與次鹵酸加成 (戊 ) 與水加成 (己 ) 硼氫化反應 (2) 親電加成 (甲 ) 與鹵素加成 (a) 與溴和氯加成 烯、炔主要與 Cl Br2發(fā)生加成反應。 (F2太快， I2太慢。 ) C = C + B r 2紅棕色 無色C C l 4 C CBr Br炔烴能與兩分子鹵素加成： RC C H RC Cl = CH C l RC Cl 2 CH Cl 2Cl 2( o r B r 2 )Cl 2( o r B r 2 )(R CB r 2 CH Br 2 )此反應可用來檢驗 C=C或 C≡C是否存在。 加鹵素反應活性：烯烴＞炔烴。例： CH 2 = CH CH 2 C CH + B r 2 CH 2 B rC H Br C H 2 C C H乙醚低溫4 , 5 二溴 1 戊炔 叁鍵加鹵素時，小心控制條件，可得一分子加成產物： CH 3 C C C H 3 C = CBrCH 3BrH 3 CBr 2乙醚， 2 0 C 。 利用烯烴和炔烴與氯和溴加成，是制備連二氯鹵化物的常用方法。 為了使反應順利進行而不過于猛烈，通常采用既加催化劑又加溶劑稀釋的辦法。例如： CH 2 =C H 2 + C l 2 CH 2 C H 2ClClF e C l 3 , 4 0 C , 0 . 2 M P a1 , 2 二氯乙烷，9 7 %。1, 2 二氯乙烷(常 用溶劑)H C C HCl ClCl ClC H = C HClClC H C HCl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。Cl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。1 , 2 二氯乙烯 1 , 1 , 2 , 2 四氯乙烷(b) 親電加成反應機理 烯烴加溴歷程： 炔烴加溴歷程： 3 己炔反 3 , 4 二溴 3 己烯C 2 H 5 C C C 2 H 5Br 2 ，乙酸 B r , 8 0 %C = CBr C 2 H 5BrH 5 C 2CCBr+C 2 H 5H 5 C 2Br角張力更大，內能更高可見，烯、炔與鹵素的加成反應是由 Br+首先進攻的，是親電加成反應。 CCB rB rCCB r+B r 快烯 烴慢+ B r B r? ???C = C 下列實驗可以用來說明：烯烴與鹵素的加成反應，是由親電試劑首先進攻的分步反應。 實驗一： 反應是離子型反應，需要極性條件CH 2 =C H 2 + Br 2( 干燥)C C l 4紅棕色(不 裉色)CH 2 C H 2 Br Br(裉 色)紅棕色C C l 4CH 2 =C H 2 + Br 2微量水X實驗二： CH 2 = C H 2 CH 2 = C H C H 3 CH 2 = C ( C H 3 ) 2 CH 3 C H = C ( C H 3 ) 21 . 0 2 . 0 3 5 . 5 3 1 0 . 40 . 0 4CH 2 = C H B r烷基取代增多，雙鍵上電子云密 度增大，親電加成 反應速率增大雙鍵上電子云密度減小，親電加成 反應速率減小 B r 是吸電子基! CH3 是給電子基! 不同的取代乙烯與溴加成的相對反應速率： 實驗三： 當體系中存在氯化鈉時，則反應產物為混合物： H 2 O , N a C lCH 2 C H 2 + C H 2 C H 2 + C H 2 C H 2Br OHBrBr BrClCH 2 = C H 2 + B r 2( 少量)無 ClCH2CH2Cl生成 ! Why？ 對實驗事實的解釋： 反應是分步進行的，首先生成溴 離子： C H 2 = C H 2 B r+C H 2 C H 2B r + 其次，負離子只能從溴的背面進攻碳原子，三種負離子的對溴 離子的競爭形成三種產物： CH 2 C H 2Br + + B r CH 2 C H 2BrBrOHBrClB r C H 2 CH 2 OHB r C H 2 CH 2 BrB r C H 2 CH 2 ClCH 2 C H 2Br+烯烴加鹵素的立體化學： 反式加成 !
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鄂ICP備17016276號-1