烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)(ppt44)-石油化工-wenkub
2022-08-25 20:27:00 本頁(yè)面
【正文】 (b) Markovnikov規(guī)則 馬氏規(guī)則 —— 烯、炔加鹵化氫時(shí)，氫原子總是加到含氫 多的不飽和碳上。Cl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。 利用烯烴和炔烴與氯和溴加成，是制備連二氯鹵化物的常用方法。 (F2太快， I2太慢。CH 3 C O O H C= CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3H(丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 氫化熱 —— 1mol不飽和烴氫化時(shí)所放出的能量稱為氫化熱 。 使用特殊的催化劑，可使炔烴部分加氫，得到烯烴： R C H = C H 2R C C H + H 2 l in d la r分子中同時(shí)含有雙鍵和三鍵時(shí)，三鍵首先加氫，因?yàn)槿I優(yōu)先被吸附。 CH 2 = CH 2 + H 2 CH 3 CH 3催化劑R C H 2 CH 3N i o r P d , P tR C C H + H 2H 2 CH 2 =CH 2 HCH 2 CH 2 HHH H HC 2 H 4吸附解吸催化加氫反應(yīng)的意義： ① 實(shí)驗(yàn)室制備純烷烴；工業(yè)上利用此反應(yīng)可使粗汽油中的少量烯烴 (易氧化、聚合 )還原為烷烴，提高油品質(zhì)量。 ② α－ H，受 C=C影響，可發(fā)生取代反應(yīng)。 (1) 加氫 (甲 ) 催化加氫 (乙 ) 還原氫化 (丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 (1) 加氫 (甲 ) 催化加氫 在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┳饔孟?，烯烴或炔烴與氫加成生成烷烴： Cat.： Pt、 Pd、 Rh、 Ni等。 ② 根據(jù)被吸收的氫氣的體積，測(cè)定分子中雙鍵或三鍵的數(shù)目。例： 利用此性質(zhì)可將乙烯中的少量乙炔轉(zhuǎn)化為乙烯，防止在制備低壓聚乙烯時(shí)，少量的炔烴使齊格勒 納塔催化劑失活。 氫化熱越高，說(shuō)明原來(lái)的不飽和烴的內(nèi)能越高，穩(wěn)定性越差。 ) C = C + B r 2紅棕色 無(wú)色C C l 4 C CBr Br炔烴能與兩分子鹵素加成： RC C H RC Cl = CH C l RC Cl 2 CH Cl 2Cl 2( o r B r 2 )Cl 2( o r B r 2 )(R CB r 2 CH Br 2 )此反應(yīng)可用來(lái)檢驗(yàn) C=C或 C≡C是否存在。 為了使反應(yīng)順利進(jìn)行而不過(guò)于猛烈，通常采用既加催化劑又加溶劑稀釋的辦法。1 , 2 二氯乙烯 1 , 1 , 2 , 2 四氯乙烷(b) 親電加成反應(yīng)機(jī)理 烯烴加溴歷程： 炔烴加溴歷程： 3 己炔反 3 , 4 二溴 3 己烯C 2 H 5 C C C 2 H 5Br 2 ，乙酸 B r , 8 0 %C = CBr C 2 H 5BrH 5 C 2CCBr+C 2 H 5H 5 C 2Br角張力更大，內(nèi)能更高可見(jiàn)，烯、炔與鹵素的加成反應(yīng)是由 Br+首先進(jìn)攻的，是親電加成反應(yīng)。 例如： 2 氯丙烷1 氯丙烷CH 3 C H= CH 2 + H Cl CH 3 CH 2 CH 2 Cl主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物CH 3 C H CH 3Cl+CH 3 CH 2 C H = C H 2 + H B r 2 溴丁烷CH 3 CH 2 C H C H 2HBr8 0 %乙酸CH 3 CH 2 CH 2 C C H CH3 ( C H 2 ) 2 C C H 3BrBrH B r H B rCH 3 CH 2 CH 2 C = C H 2Br2 溴 1 戊烯 2 , 2 二溴戊烷(c) Markovnikov規(guī)則的理論解釋 為什么烯烴和炔烴加鹵化氫時(shí)遵循馬氏規(guī)則？ 由反應(yīng)中間體正碳離子的穩(wěn)定性所決定的。 ∴ 丙烯與溴化氫的加成產(chǎn)物以為主。C+1。 H－ Cl鍵鍵能大 ， 不易斷開生成氯自由基； H － I 鍵鍵能小，容易斷開生成碘自由基，但碘自由基的活性太差。 (丙 ) 與硫酸加成 以上的反應(yīng)相當(dāng)于烯烴間接水合 。 +∴ CH2=C(CH3)2加硫酸的反應(yīng)比 CH2=CHCH3快 烯烴水合反應(yīng)的意義： ① 工業(yè)上制備乙醇和其他仲醇 、 叔醇 ， 但有環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕問(wèn)題； ② 分離 、 提純 、 鑒別烯烴 。 但控制條件，改變 Cat.，烯烴可直接水合： CH 2 = C H 2 + H 2 O H 3 PO 4 / 硅藻土3 0 0 C , 7 ~ 8 M P a。烯醇式 酮式R C C H + H 2 OR C C H 3OH g S O4 , 稀H 2 SO 4R C C HHOH 重排 烯醇式為什么會(huì)重排成酮式呢 ? 更穩(wěn)定！9 9 ％1％H C C HHHOH C C H
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