化學(xué)第四章炔烴二烯烴-wenkub
2023-01-24 03:19:09 本頁(yè)面
【正文】 個(gè)成鍵軌道，兩個(gè)反鍵軌性組合成分子軌道。（ 2） 雙鍵和叁鍵同時(shí)存在時(shí)，選雙鍵和叁鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，并先命名烯，再命名炔。第四章 炔烴 二烯烴 炔烴和二烯烴的通式均為 CnH2n2 因此將二者放在一章，在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上并沒(méi)多少聯(lián)系。編號(hào)時(shí)應(yīng)首先滿足 雙鍵和叁鍵的位次和最小 (最低系列 )，在此前提下優(yōu)先使雙鍵位次最小。即兩個(gè)成鍵軌道，兩個(gè)反鍵軌道，四個(gè)電子排在成鍵軌道上。 SP雜化軌道中有 50%的 S成分， 50%的 P成分，使得雜化軌道距核較近，其電子云受核的束縛較大，從而使 CH鍵的極性增大， H的活潑性增大，因而炔烴有兩個(gè)特殊的性質(zhì)：1）炔 氫 比較活潑，可與活潑金屬反應(yīng)。（ 1）催化加氫 炔烴類似于烯烴可催化加氫，但由于叁鍵的活性低于雙鍵，所以直接加氫成為烷烴，而得不到烯烴。（ 2）親電加成討論： 一分子 HX加成后， X使雙鍵活性降低，可使反應(yīng)停下來(lái)。過(guò)氧化物過(guò)氧化物RCΞΞ CH + HBr RHC=CHBr2）加 X2討論： 一分子 X2加成后， X使雙鍵活性降低，可使反應(yīng)停下來(lái)。C C+BrC C+Br＞＞穩(wěn)定性穩(wěn)定性CH2=CHCH2C CH Br2 CH2CHCH2C CHBrBr3) 加 H2O 重排重排RCΞΞ CH H2OH2SO4/HgSO4 RC=CH2OHRCCH3OHCΞΞ CH H2OH2SO4/HgSO4OHHC=CH2 重排重排 HCCH3O討論：討論： 加成符合馬氏規(guī)律，只有乙炔加水生成醛加成符合馬氏規(guī)律，只有乙炔加水生成醛，其它炔烴加水都生成酮。 烯醇式不穩(wěn)定，易發(fā)生重排，由烯醇式轉(zhuǎn)變?yōu)橥┐际讲环€(wěn)定，易發(fā)生重排，由烯醇式轉(zhuǎn)變?yōu)橥?。H OC=CHC CO烯醇式烯醇式 (不穩(wěn)定不穩(wěn)定 ) 酮式酮式 (穩(wěn)定穩(wěn)定 ) （ 3）親核加成 HCΞΞ CH + CH3OH H2C=CHOCH3 KOH 加熱加熱 ,加壓加壓HCΞΞ CH + CH3COOH 醋酸鋅醋酸鋅 /活性碳活性碳170230 ℃℃ CH3COOCH=CH2反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：： CH3OH + OH CH3O + H2OHCΞΞ CH + CH3O CH3OCH=CHCH3OCH=CH + CH3OH CH3OCH=CH2 + CH3O 氧化反應(yīng)炔烴經(jīng)炔烴經(jīng) O KMnO4氧化后生成羧酸。（一）二烯烴的分類 和命名（二）共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（三）超共軛效應(yīng)（四）共軛二烯烴的性質(zhì)（五）橡膠 （一）二烯烴的分類和命名1 二烯烴的分類二烯烴按其雙鍵的位置分為：(1) 累積二烯烴 兩雙鍵連在同一碳原子上的二烯烴 RCH=C=CHR’ CH 2=C=CH2(2) 孤立二烯烴 兩個(gè)雙鍵被兩個(gè)或兩個(gè)以上單鍵隔開(kāi) RCH=CH(CH2)nCH=CHR’(3) 共軛二烯烴 兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開(kāi) RCH=CHCH=CHR’ 2 二烯烴的命名二烯烴的命名 與烯烴相似，但主鏈須包括兩個(gè)雙鍵，同時(shí)應(yīng)標(biāo)明與烯烴相似，但主鏈須包括兩個(gè)雙鍵，同時(shí)應(yīng)標(biāo)明兩個(gè)雙鍵的位次。CH2HHH2C C－－ CH2CCH2HHC－－ Cs順順 1,3丁二烯丁二烯或或 s(Z) 1,3丁二烯丁二烯s反反 1,3丁二烯丁二烯或或 s(E) 1,3丁二烯丁二烯（二）共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)共軛體系與共軛效應(yīng) 1,3戊二烯和 1,4戊二烯 的能量相差 28KJ/mol,說(shuō)明 共軛二烯烴不是兩個(gè) π 鍵的簡(jiǎn)單結(jié)合，而是由 4個(gè) p軌道、4個(gè) p電子組合成大 Π 鍵，記為 Π 44。有能量降低的 成鍵軌道和能量升高的 反鍵軌道 。但已不是真正意義上的單、仍然以單、雙鍵表示。如：500℃℃CH2=CHCH
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