化學(xué)第四章炔烴二烯烴(參考版)
2025-01-12 03:19本頁面
【正文】 合體，實(shí)用意義不大。型。保持了二烯體、親二烯體的原有構(gòu)而且是順式加成。）此反應(yīng)屬協(xié)同反應(yīng)，沒有中間體，一步完成。光或熱光或熱A A+親二烯體二烯體 (4)親二烯體上有拉電子取代基有利于反應(yīng)，相反有推電子取代基不利于反應(yīng)。（ 2）共軛二烯烴是順式參與反應(yīng)，被固定為反式的二烯體不能發(fā)生此反應(yīng)，如 。的加成反應(yīng)都類似。為熱力學(xué)（平衡）控制。為熱力學(xué)（平衡）控制。動力學(xué)（速度）控制。為加成活化能低，反應(yīng)速率大，低溫有利。共軛效應(yīng)，正電荷得到分散，能量較低，較穩(wěn)定。低溫有利于1,2加成加成 ，溫度升高有利于，溫度升高有利于 1,4加成加成 。通常極性溶劑有利于于 1,4加成加成 ，非極性溶劑有利于，非極性溶劑有利于 1,2加成加成 。如：CH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2BrBrCH2=CHCHCH2Br BrBr21,2加成加成1,4加成加成 影響產(chǎn)物的因素有影響產(chǎn)物的因素有 : 反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)、試劑和溶劑的性反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)、試劑和溶劑的性質(zhì)、產(chǎn)物的穩(wěn)定性及反應(yīng)溫度等。RC+HCH=CH2 R3C+ RC+HR RC+H2RC+CH=CHR RC+HCH=CHRRRC+=CH2 RCH=CH+（四）共軛二烯烴的性質(zhì)親電加成反應(yīng)雙烯合成 — 狄爾斯 阿爾德反應(yīng) （ DielsAlder) 親電加成反應(yīng) 與烯烴相似，也可與鹵素、鹵化氫等親電試劑進(jìn)行與烯烴相似，也可與鹵素、鹵化氫等親電試劑進(jìn)行親電加成反應(yīng)，但加成通常有兩種可能。（三）超共軛效應(yīng) 當(dāng)甲基或烷基與 π 鍵或共軛體系相連時(shí)，由于 CC σ 鍵的旋轉(zhuǎn)，使得 CH σ 鍵處于 π 鍵平面上，但與 π鍵不平行，可形成部分 重疊 叫超共軛，使體系相對較穩(wěn)定， 叫超共軛效應(yīng) 。與 X2一分子加成后形成 Π 64共軛體系，使雙鍵活性降低。如：500℃℃CH2=CHCH3 + Cl2 CH2=CHCH2ClCH2=CHCH3CH2=CHCH2?CH2=CHCH2+ 共軛效應(yīng)的應(yīng)用、共軛效應(yīng)的應(yīng)用（（ 1）） αα H的活潑性的活潑性 —P ππ 共軛共軛烯丙基溴有專用的溴化試劑 NBS。雙鍵。但已不是真正意義上的單、仍然以單、雙鍵表示。電子排列在成鍵軌道上，能量降低。有能量降低的 成鍵軌道和能量升高的 反鍵軌道 。 這種體系叫離域體系或共軛體系。CH2HHH2C C－－ CH2CCH2HHC－－ Cs順順 1,3丁二烯丁二烯或或 s(Z) 1,3丁二烯丁二烯s反反 1,3丁二烯丁二烯或或 s(E) 1,3丁二烯丁二烯（二）共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)共軛體系與共軛效應(yīng) 1,3戊二烯和 1,4戊二烯 的能量相差 28KJ/mol,說明 共軛二烯烴不是兩個(gè) π 鍵的簡單結(jié)合，而是由 4個(gè) p軌道、4個(gè) p電子組合成大 Π 鍵，記為 Π 44。如：CH2=C－－ C=CHCH3CH3CH31,2戊二烯戊二烯 2,3二甲基二甲基 1,3戊二烯戊二烯 CH3C=C C=C CH3H HHHCH2=C=CHCH2CH3C2H5C=CC=CCH3CH3H HC2H5順順 ,順順 2,4己二烯己二烯或或 (2Z,4Z)2,4己二烯己二烯反反 ,反反 4甲基甲基 3乙基乙基 2,4庚二烯庚二烯或或 (2E,4E) 4甲基甲基 3乙基乙基 2,4庚二烯庚二烯 1,3丁二烯分子的兩個(gè)雙鍵可在丁二烯分子的兩個(gè)雙鍵可在 CC單鍵的同側(cè)單鍵的同側(cè)和異側(cè)和異側(cè) ,產(chǎn)生兩種不同的構(gòu)象產(chǎn)生兩種不同的構(gòu)象 ,分別稱為分別稱為 s順式順式 (s指指single bond)和和 s反式反式 ,或以或以 s(Z)和和 s(E)表示。（一）二烯烴的分類 和命名（二）共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（
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