【正文】 離常數(shù) Ka = 10－ 5 解 : 混合后 ,剩余 HAc濃度為 : HAc和 NaOH反應(yīng)后生成的 NaAc濃度為 : 150)50100( ????? dmm olCH A c150 ???? dmm olCN aA c 5 ??????? ?N aA cH A ca CCpKpH(5) 緩沖溶液的配制：當(dāng) C 共軛酸 =C共軛堿 時 ， 緩沖溶液緩沖能力最大 ， 此時 pH=pKa， 此即為選擇緩沖溶液的原則 。 例題 33． 醋酸溶液中 ,加入適量固體 NaAc 后 ,結(jié)果會使__________。 A、 NH3水的解離常數(shù)增大 B、 NH3水的解離度 a增大 C、 溶液的 pH值增大 D、 溶液的 pH值減少 500mLpH=，應(yīng)選擇下列哪種混合溶液較為合適（ ） A. HAcNaAc（ Ka= 105） B. NH3 － 1)與溶度積 Ksp關(guān)系： 溶解度 S:每 dm3 (L)水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù) 。 A2B或 AB2型沉淀： 如 Ag2CrO4,Mg(OH)2等 。對不同類型的沉淀 ,通過計算 S比較溶解度的大小。 Ａ． 108 Ｂ 108 Ｃ． 1011 Ｄ． 1012 KSP[Pb(OH)2]=4 1015， 則難溶電解質(zhì) Pb(OH)2的溶解度為 __________。 109 moldm3 107 moldm3 105 moldm3 1011 moldm3 ：判斷沉淀的生成和溶解 。 （ A） 二者的飽和溶液中 Ca2+Pb2離子的濃度以接近 （ B） 溶液中含 Ca2+與 Pb2+離子的濃度相同時 ， 逐漸加入濃度均為 ， 首先沉淀的是 CaCO3 （ C） 二者的飽和溶液中 ， Ca2+離子的濃度為 Pb2+離子的濃度的 1/2 （ D） 二者在水中的溶解度近似相等 沉淀順序例題 106‘. 已知 AgCl、 AgBr、 Ag2CrO4的溶度積分別為 1010， 101 1011， 某溶液中含有 Cl、 Br、 CrO42的濃度均為 L1AgNO3溶液時 ，最先和最后產(chǎn)生沉淀的分別是 （ ） 。 例如 ， 在 AgCl溶液中 ， 加入 NaCl， 使 AgCl溶解度下降 。 ,難溶鹽的溶解度增大； ,難溶鹽的溶解度減小； ,難溶鹽的溶解度增大； ， 難溶鹽的溶解度不變 。 ， 故增大 ， 故減小 ， 因為這兩種鹽互不干擾 ， 故減小 一 ． 原子核外電子分布和元素周期系 元素周期表是元素周期系的體現(xiàn) ， 元素周期表由周期和族組成 。 (1)周期數(shù)＝電子層數(shù) (2)族數(shù)： ① 主族和 IB， IIB的族數(shù)＝最外層電子數(shù) （ ns電子＋ nP電子 ）數(shù) ； ② IIIB－ VIIB族的族數(shù)＝最外層 S電子＋此外層 d電子數(shù) ns電子＋（ n－ 1） d電子 數(shù) ； ③ 零族的最外層電子數(shù)＝ 2或 8 ④ VIII族的最外層 S電子＋次外層 d電子數(shù)＝ 8－ 10 ns電子＋（ n－ 1） d電子 數(shù)＝ 8－ 10 周期表與價電子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 族數(shù) IA ,IIA IIIB－ VIIB ,VIII IB ,IIB IIIA－ VIIA 外層電子構(gòu)型 分區(qū) s區(qū) d區(qū) ds區(qū) p區(qū) 族 主族 副族＋ VIII=過渡元素 主族 281)1( nsdn ??2110)1( ?? nsdn 612 ?npns3．元素在周期表中的分區(qū) 根據(jù)原子的外層電子構(gòu)型可將元素分成 5個區(qū) 鑭系、錒系元素為 f 區(qū) 21?ns例 1． 有一元素在周期表中屬于 第 4周期第 VI主族 ， 試寫出該元素原子的電子分布式和外層電子分布式 。 解： 周期數(shù)＝ 5（ 層數(shù)＝ 5） 族數(shù)＝ VIIB族 （ 最外層 s電子＋次外層 d電子數(shù)＝ 2＋ 5＝ 7） 例 3. 試分別指出例 1中 34號元素和例 2中锝元素在周期表中所屬的分區(qū) 。根據(jù)锝元素的外層電子分布式 4d55s2,得知該元素屬 d區(qū) 。 A. 錒系元素 C. ⅢB―ⅦB 元素 D.ⅠB 、 ⅡB 元素 s2５ p2， 則此元素應(yīng)是： ———————。 A. 原子的價層電子構(gòu)型為 5s25p2 B. 原子的價層電子構(gòu)型為 4d25s2 C. 原子的價層電子構(gòu)型為 4s24p2 D. 原子的價層電子構(gòu)型為 5d26s2 二 ． 元素性質(zhì)的周期性遞變 1． 金屬性和非金屬性 : （ 1） 同一周期： 從左 → 右 ,原子半徑逐漸減少 ， 非金屬性增強(qiáng) . （ 2） 同一族： 主族元素 :從上 → 下 ， 原子半徑逐漸增大 ， 金屬性增強(qiáng) 過渡元素 :從下 → 上金屬性增強(qiáng) . 例題 133. 某元素的 最高氧化值為 +6, 其氧化物的水化物為強(qiáng)酸 ,而原子半徑是同族中最小的 ,該元素是 : B (A)Mn (B)Cr (C)Mo (D)S 2． 元素的電離能 、 電子親合能和電負(fù)性 (1) 元素的第一電離能 :基態(tài)的氣態(tài)原子失去一個電子形成＋ 1價氣態(tài)離子時所吸收的能量 。 用于衡量單個原子失去電子的難易程度 。 數(shù)值越小 ,原子越易失去電子 。 X(氣 )＋ e=X－ (氣 )。 數(shù)值越大 ,原子越容易獲得電子 。 (3)元素電負(fù)性：用于衡量原子在分子中吸引電子的能力 。 金屬元素的電負(fù)性值 ﹤ (除鉑系和金 ), 非金屬元素的電負(fù)性值 ﹥ (除 Si外 )。 三 ． 氧化物及其水合物的酸堿性遞變規(guī)律 １ ． 氧化物及其水合物的酸堿性一般規(guī)律 ⑴ 同周期 元素最高價態(tài)的氧化物及其水合物 ， 從左到右酸性遞增 ， 堿性遞減 。 58. 下列物質(zhì)中酸性最弱的是 （ ） A． H3AsO3 B . H3AsO4 C. H3PO4 D. HBrO4 ，化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 一 ． 熱化學(xué) ⑴ 反應(yīng)熱：化學(xué)反應(yīng)時所放出或吸收的熱叫做反應(yīng)的熱效應(yīng) ， 簡稱反應(yīng)熱 。 ⑵ 系統(tǒng)：作為研究對象的部分稱系統(tǒng) 。 相：系統(tǒng)中既有相同的物理和化學(xué)性質(zhì)的均勻的部分稱為相 。 氣態(tài)：任何氣體均能無限混合不論有多少種氣體只有一個相 。 形成固溶體則為一相 。 狀態(tài)函數(shù)：用來描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱狀態(tài)函數(shù)如：P、 V、 T、 m、 V、 H、 S、 G但熱 q和功 W不是狀態(tài)函數(shù) ，他們的改變量與途徑有關(guān)。 (2)化學(xué)反應(yīng)中的有關(guān)計算 : aA＋ bB = gG＋ dD (3)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：表明化學(xué)反應(yīng)方程式和反應(yīng)熱關(guān)系的方程式 。 ② 右下角標(biāo)明物質(zhì)聚集狀態(tài)： 氣態(tài)： g 液態(tài)： ι 固態(tài)： s 溶液： aq ③ 配平反應(yīng)方程式：物質(zhì)前面的計量系數(shù)代表物質(zhì)的量 ， 可為分?jǐn)?shù) 。q=－ － 1 ：當(dāng)封閉體系狀態(tài)發(fā)生變化時 ， 其反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 等于熱 （ q） 和功 （ w） 代數(shù)和 。 ⑵ 恒壓過程：在恒壓 ， 只作體積功的條件下： △ H=qp 即反應(yīng)的焓變 △ H在數(shù)值上等于等壓熱效應(yīng) 。 △ Hm﹤ 0 放熱； △ Hm﹥ 0 吸熱 。 推論： 熱化學(xué)方程式相加減 ， 相應(yīng)的反應(yīng)熱隨之相加減 反應(yīng) （ 3） ＝反應(yīng) （ 1） 177。 △ H m2 例 （ 1） C(s)+O2(g)=CO2(g)。 △ H m2= kJmol－ 1 （ 3） C(s) +1/2O2(g)= CO(g) 反應(yīng) （ 1） －反應(yīng) （ 2） =反應(yīng) （ 3） 故 △ H m3=△ H m1－ △ H m2 ＝ 〔 （ － ） － （ ） 〕 ＝－ － 1 注意 : 1）方程式乘以系數(shù) ,相應(yīng)反應(yīng)熱也應(yīng)乘以該系數(shù) . 如 反應(yīng) （ 3）＝ 2反應(yīng)（ 1） 177。 3△ H m C(s)+O2(g)=CO2(g)。 △ H =－ 787kJmol－ 1 2） 正逆反應(yīng)的反應(yīng)熱絕對值相等，符號相反。 △ H =＋ － 1 △ rH mθ 的計算 （ 1）標(biāo)準(zhǔn)條件 對于不同狀態(tài)的物質(zhì) ,其標(biāo)準(zhǔn)的含義不同： 氣態(tài)物質(zhì) :指氣體混合物中 ,各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為標(biāo)準(zhǔn)壓力 Pθ。 Cθ=1 液體或固體：指純液體或純固體。以 “ θ”表示。 以 △ fH mθ ()表示 。 例： △ fH mθ (CO2， g， )＝ － kJmol－ 1 規(guī)定： 指定單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零 。 如 C：石墨 (s)； P為白磷 (s)，即 P（ s，白） 。 （ 4） 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計算 aA + bB = gG + dD △ rH mθ () = ｛ g△ fH mθ (G,) + d△ fH mθ (D,)｝ ｛ a△ fH mθ (A,) + b△ fH mθ (B,)｝ 。 即 △ H(T)≈ △ H() 例題 N2(g) + 3H2(g)=2NH3(g)的 △ Hθ () = 則 NH3(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為 _____________kJmol1。 （ A） 2S（ s） +302（ g） =2SO3（ g） （ B） （ C） C（ 金剛石 ） +O2（ g） =CO2（ g） （ D） C（ 石墨 ） +O2（ g） =CO2（ g） )()(21)(21 22 gHIgIgH ???? Amr H ,?? BmrH,?? CmrH ,?? DmrH , ， 壓力為 ， 乙炔 、 乙烷 、 氫氣和氧氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為： 2C2H2（ g） +5O2（ g） =======4CO2（ g） +2H2O（ l） △ rH mθ =2598kJmol1 H2（ g） +1/2O2（ g） ====H2O（ 3） △ rH mθ =mol1。 系統(tǒng)混亂度越大 ， 熵值越大 。以 . (4)物質(zhì)的熵值大小 ,有如下規(guī)律 : ① 對同一物質(zhì)而言 ,氣態(tài)時的熵大于液態(tài)時 ,而液態(tài)時的熵又大于固態(tài) .即 SgSι Ss . ② 同一物質(zhì) ,聚集狀態(tài)相同時 ,熵值隨溫度升高而增大 . 即 S高溫 S低溫 ③ 當(dāng)溫度和聚集狀態(tài)相同時 ， 結(jié)構(gòu)較復(fù)雜 （ 內(nèi)部微觀粒子較多 ）的物質(zhì)的熵值大于結(jié)構(gòu)簡單的 。 － 1 反應(yīng)的熵值基本不隨溫度而變 。 ① Δ H＜ 0， ΔS ＞ 0； Δ G＜ 0 正向自發(fā) ② Δ H＞ 0， ΔS ＜ 0； Δ G＞ 0正向非自發(fā) ③ ΔH＞ 0， ΔS ＞ 0；升高至某溫度時 Δ G由正值變?yōu)樨?fù)值 ， 高溫有利于正向自發(fā) ④ ΔH＜ 0， ΔS ＜ 0；降低至某溫度時 Δ G由正值變?yōu)樨?fù)值 ， 低溫有利于正向自發(fā) （ 7）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的臨界溫度： SHT△△?例題 53． 對于反應(yīng)Ｎ ２ （ ｇ ） ＋Ｏ ２ （ ｇ ） ＝２ＮＯ （ ｇ ） ， ?H=+90KJmoL－１ ?S=+12JK－１ moL－１ ， 下列哪種情況是正確的 ?????。Ｂ ． 任何溫度下均非自發(fā) Ｃ ． 低溫下非自發(fā) ， 高溫下自發(fā) 。 A. Δ Gθ =0 G0 C. Δ G=0 D. Δ G0 ,高溫時為非自發(fā)反應(yīng) ,這意味著該反應(yīng)的 △ Ｈ和 △ S的符號為 _________。反應(yīng)物取負(fù)值，生成物