【正文】 ：耐腐蝕性。采用這類材料的防腐蝕工程一般包括：樹脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層，樹脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層，樹脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層，樹脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復(fù)合的整體面層及隔離層，樹脂玻璃鱗片膠泥面層等等。專家介紹說，防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨(dú)使用外，還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復(fù)合 使用，形成復(fù)哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 9 合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹脂物理改性產(chǎn)物，使其性能介于環(huán)氧樹脂和煤焦油之間。有時(shí)用綜合性能較好的兩種或兩種以上樹脂材料，根據(jù)各自的特點(diǎn)在工程的不同部位的不同構(gòu)造，依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達(dá)到的顯著效果 [7]。一是環(huán)氧樹脂，指含有環(huán)氧基的聚合物之統(tǒng)稱，主要適用于腐蝕性不太強(qiáng)的介質(zhì)，耐堿性能較突出也能耐一般酸 (除氫氟酸外 )腐蝕，目前國外防腐蝕市場對環(huán)氧樹脂的需用量已經(jīng)大大減少，主要原因在于耐蝕樹脂方面不飽和聚酯樹脂已經(jīng)迅速發(fā)展、且品種較多，國內(nèi)市場由于不飽和聚酯樹脂起步較晚，因此環(huán)氧樹脂仍是防腐蝕領(lǐng)域的主要樹脂品種之一。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 10 第二章 固化劑 環(huán)氧樹脂作為膠粘劑 ,涂料和復(fù)合材料等的樹脂基體 ,廣泛應(yīng)用于水利 ,交通 ,機(jī)械 ,電子 ,家電 ,汽車及航空航天等領(lǐng)域，但它屬于網(wǎng)絡(luò)聚合物范疇 ,單獨(dú)使用幾乎沒有什么價(jià)值 ,只有在使用中加人固化劑 ,并在一定條件下進(jìn)行固化反應(yīng) ,生成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物 ,才會顯現(xiàn)出各種優(yōu)良的性能 ,成為具有真正使用價(jià)值的環(huán)氧材料，因此可見固化劑在環(huán)氧樹脂的應(yīng)用上具有不可缺少的 ,甚至在某種程度上起著決定性的作用。樹脂固化是經(jīng)過縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng)，使熱固性樹脂發(fā)生不可逆的變化過程，固化是通過添加固化（交聯(lián)）劑來完成的。 環(huán)氧樹脂高溫固化時(shí)一般性能優(yōu)良，但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難 ，需要常溫固化；所以大都使用脂肪胺、脂環(huán)胺以及聚酰胺等，尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用，或使用具有惡臭氣味的聚硫醇類。選擇重點(diǎn)為多胺和酸酐。 脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵，因而具有優(yōu)良的防銹效果。酸酐固化劑和環(huán)氧樹脂形成酯鍵，對有機(jī)酸和無機(jī)酸顯示了高的抵抗力，電性能一般也超過了多胺 [10]。 封閉型固化劑改變了原有的固化劑需要雙組份、用量不易控制、浪費(fèi)等缺點(diǎn)，應(yīng)用范圍廣泛：適用范圍： ① 作為單組分熱固化型水性涂料的內(nèi)交聯(lián)劑，通過固化交聯(lián)顯著改善水性樹脂漆膜的耐水、耐化學(xué)品、耐磨、附著力、力學(xué)機(jī)械等性能。 ③ 作為紡織涂層、印花膠的內(nèi)交聯(lián)劑，提高附著力及耐水洗、耐磨等性能。 ⑤ 作為滌綸或滌綸簾子布處理劑，改善滌綸與橡膠的粘接性能。 國內(nèi)市場常溫固化劑品種多，可選擇余地大，國產(chǎn)的性價(jià)比高，進(jìn)口的如拜耳等的價(jià)格高，品質(zhì)穩(wěn)定；而封閉型固化劑目前國內(nèi)銷售的品種很少。 （ 2）芳香族胺類固化劑：間苯二胺（ mPDA）、偏苯二胺 (MPDA)、亞甲基雙苯二胺(MDA)。 （ 4）潛伏固化胺類固化劑。 固化劑的用途 固化劑就是使物質(zhì)凝固的加工助劑。為適應(yīng)各種應(yīng)用領(lǐng)域的要求，應(yīng)使用相應(yīng)的固化劑。固化劑的多少一般情況下決定涂料或者膠在空氣中的凝固時(shí)間化學(xué)制劑為了防止使用前凝固而不能使哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 12 用一般都分為本體和固化劑混合后才能使用。只有加入固化劑后，環(huán)氧樹脂才能得到實(shí)用。環(huán)氧樹脂所以能取得廣泛應(yīng)用，就是因?yàn)檫@些成分多變配合的結(jié)果。 環(huán)氧樹脂固化劑定義 環(huán)氧樹脂固化劑，就是與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ,形成網(wǎng)狀立體聚合物 ,把復(fù)合材料骨材包絡(luò)在網(wǎng)狀體之中，使線型樹脂變成堅(jiān)韌的體型固體的添加劑。 酸性類固化劑，包括有機(jī)酸、酸酐、和三氟化硼及其絡(luò)合物。 催化型固化劑，這類固化劑僅對環(huán)氧樹脂發(fā)生引發(fā)作用，打開環(huán)氧基后，催化環(huán)氧樹脂本身聚合成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，生成以醚鍵為主要結(jié)構(gòu)的均聚物。所謂加成聚合型即打開環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng)，固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。因此，對這類固化劑來講，存在著一哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 15 個(gè)合適的用量。 潛伏型固化劑指的是與環(huán)氧樹脂混合后，在室溫條件下相對長期穩(wěn)定 (環(huán)氧樹脂一般要求在 3 個(gè)月以上，才具有較大實(shí)用價(jià)值，最理想的則要求半 年或者 1 年以上 )，而只需暴露在熱、光、濕氣等條件下，即開始固化反應(yīng)。在顯在型固化劑中，雙氰胺、己二酸二酰肼這類品種 ，在室溫下不溶于環(huán)氧樹脂，而在高溫下溶解后開始固化反應(yīng)，因而也呈現(xiàn)出一種潛伏狀態(tài)。因?yàn)闈摲凸袒瘎┛膳c環(huán)氧樹脂混合制成液型配合物，簡化環(huán)氧樹脂應(yīng)用的配合手續(xù)，其應(yīng)用范圍從單包裝膠黏劑向涂料、浸漬漆、灌封料、粉末涂料等方面發(fā)展。 環(huán)氧樹脂固化劑運(yùn)用現(xiàn)狀簡介 在環(huán)氧樹脂固化劑中 ,胺類固化劑種類多 ,用量大 ,用途廣 ,但是一般的胺類固化劑在常溫下?lián)]發(fā)性大 ,毒性大 ,固化偏快 ,配比太嚴(yán) ,甚至吸收二氧化碳降低效果。要使環(huán)氧樹脂與固化劑之間能充分混合 ,固化 ,就要使二者的溶解度參數(shù)相匹配。水性環(huán)氧樹脂固化劑改性的原理是對多元胺進(jìn)行改性 ,使其成為具有親環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的水性環(huán)氧固化劑 ,同時(shí)該固化劑又作為陽離子型乳化劑完成對環(huán)氧樹脂的乳化 .用該方法制備的水性環(huán)氧樹脂乳液具有良好的穩(wěn)定性 ,并且由于環(huán)氧樹脂組分不需進(jìn)行親水改性 ,可以保證涂膜的耐化學(xué)藥品性能良好 [15]。近年來隨著人們環(huán)保意識的不斷提高 ,許多國家相繼頒布了限制揮發(fā)性有機(jī)溶劑 (VOC)的環(huán)保法規(guī) ,涂料的水性化成為涂料發(fā)展的重要趨勢。乳化法指的是環(huán)氧樹脂的直接乳化 ,不用哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 16 外加乳化劑的自乳化或水性環(huán)氧固化劑乳化 ,而成鹽法則是將環(huán)氧樹脂改性成富含酸或富含堿的樹脂 ,再用小分子質(zhì)量的堿或酸進(jìn)行中和。常用的水性環(huán)氧固化劑大多為多元胺或其改性產(chǎn)物 。多元胺常用的改性方法有以下 3 種：由多元胺與單脂肪酸反應(yīng)制得的酰胺化的多胺；由二聚酸與多元胺進(jìn)行縮合而成的聚酰胺；由多元胺與環(huán)氧樹脂加成得到的多胺一環(huán)氧加成物。水性環(huán)氧涂料既具有溶劑型環(huán)氧涂料良好的耐化學(xué)品性 ,附著性 ,物理機(jī)械性 ,電氣絕緣性 ,又有低污染 ,施工簡便 ,價(jià)格便宜等特點(diǎn)。而作為水性環(huán)氧體系配套使用的水性環(huán)氧固化劑 ,它的性質(zhì)對涂膜的物理和化學(xué)性能有著至關(guān)重要的影響。在國內(nèi) ,水性環(huán)氧固化劑的研究較少 , 鮮有成熟的產(chǎn)品。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 17 第四章 環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展 國內(nèi)外環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展 目前我國已成為環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和消費(fèi)大國，針對國外對固化劑的研究與 開發(fā)遠(yuǎn)比環(huán)氧樹脂活躍，與環(huán)氧樹脂品種相比固化劑品種更多，且保密性很強(qiáng)，而國內(nèi)固化劑發(fā)展嚴(yán)重滯后的現(xiàn)狀，專家呼吁盡快把發(fā)展環(huán)氧樹脂固化劑提上重要日程，形成完整產(chǎn)業(yè)鏈，以免未來發(fā)展受制于人。從產(chǎn)品類型看新品種層出不窮，胺系仍居首位，其次是酸鹽系，含 P、 Si、 B、 F、 Mg 等元素的 “半無機(jī)高分子 ”固化劑以其獨(dú)特的性能引起人們關(guān)注，改性的硫醇系和改性的酚系固化劑也有不同程度的發(fā)展，末端有硫醇基的新的嵌段 共聚物大量投放市場 [18]。從制造技術(shù)看，體現(xiàn)四大趨勢：一是改性技術(shù)倍受青睞、應(yīng)用日益廣泛，如脂肪胺改性、 4,香胺改性 (尤其是間苯二胺、間苯二甲胺改性 )、酸改性及液態(tài)化、雙氰胺改性及液態(tài)化、咪唑 改性及液態(tài)化，以及改性低分子量聚酷胺；二是復(fù)配增效和集裝化技術(shù)方興未艾，受毒性、環(huán)保法規(guī)和成本、效能等因素制約，全新結(jié)構(gòu)的固化劑開發(fā)愈加困難，通過復(fù)配集裝而提高效能日益成為開發(fā)新型固化劑的有效途徑；三是固態(tài)固化劉液態(tài)化技術(shù)很有發(fā)展前途，如常溫下呈固態(tài)的酸酐、雙氰胺等通過改性使其在常溫下至液態(tài)，不僅能提高其操作和使用性能，又能節(jié)省能源；四是生產(chǎn)操作和包裝精細(xì)化 [19]。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家說，這主要表 現(xiàn)在用戶對固化劑提出了更高、更新的要求，如：使用絕對安全可靠，適應(yīng)全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流；應(yīng)用效果顯著提高，品質(zhì)卓越突出；使用、貯運(yùn)方便；性價(jià)比適宜，成本 —效能平衡，令人樂于購買和使用高純化、透明化。目前環(huán)氧樹脂固化劑廠家從市場競爭和發(fā)展戰(zhàn)略角度出發(fā)，普遍注重培養(yǎng)高素質(zhì)綜合性的固化劑研究開發(fā)人才，同時(shí)技術(shù)改造和新產(chǎn)品開發(fā)異常 活躍，強(qiáng)化科研 ― 生產(chǎn) ― 應(yīng)用 ― 經(jīng)營管理研究開發(fā)體系、加強(qiáng)知識產(chǎn)權(quán)保護(hù)，與環(huán)氧樹脂配套發(fā)展、互相促進(jìn)[20]。 90 年代中葉我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和應(yīng)用得到快速發(fā)展，帶動和促進(jìn)了固化劑的發(fā)展，表現(xiàn)為固化劑的研究、開發(fā)、生產(chǎn)、經(jīng)營、應(yīng)用日益活躍；固化劑的品種、數(shù)量、質(zhì)量也在逐年提高；涌現(xiàn)出一批小型固化劑生產(chǎn)廠。但是固化劑的發(fā)展卻被人們忽視，總體技術(shù)水平僅與國外 90年代初相當(dāng) [21]。 如何解決我國環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展存在的問題 環(huán)氧樹脂產(chǎn)品正在向系列化，精細(xì)化，無色化、專用化，高純化，綠色環(huán)?；较颉⑿詢r(jià)比最大化方向發(fā)展。開發(fā)一種新的環(huán)氧樹脂固化劑，提供一種優(yōu)異的固化性能，相當(dāng)于又開拓了某一方面的新的環(huán)氧樹脂應(yīng)用領(lǐng)域。我國固化劑的現(xiàn)有水平與國外差距極大 。 為此，有關(guān)專家認(rèn)為必須落實(shí)以下措施： 一是確定固化劑作為建設(shè)全球環(huán)氧樹脂大國的基礎(chǔ)地位。 二是統(tǒng)籌規(guī)劃、引導(dǎo)有序發(fā)展。發(fā)展固化劑要與現(xiàn)有環(huán)氧樹脂企業(yè)和固化劑生產(chǎn)廠的技術(shù)改造和產(chǎn)品更新?lián)Q代相結(jié)合，選擇藍(lán)星新材料無錫樹脂廠等條件較好的企業(yè)籌建 2～ 3 個(gè)綜合性固化劑研發(fā)、生產(chǎn)基地，以形成氣候和整體優(yōu)勢，創(chuàng)國產(chǎn)固化劑名牌。從產(chǎn)品研究開發(fā)起就要建立應(yīng)用技術(shù)和商品化技術(shù)研究隊(duì)伍，以從事固化劑的配方、用途和加工工藝技術(shù)研究及性能評定工作，還要高度重視市場預(yù)測并完善技術(shù)服務(wù)系統(tǒng)以最大限度地滿足不同用戶對各種實(shí)用功能的需求。開發(fā)固化劑不能像搞大宗化工產(chǎn)品那樣以項(xiàng)目為核心，要以技術(shù)為核心，著眼于完整的產(chǎn)品方案和系列產(chǎn)品開發(fā)，建立綜合性多功能生產(chǎn)哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 20 車間發(fā)展固化劑產(chǎn)品群，企業(yè)應(yīng)建立靈活而又經(jīng)濟(jì)高效的多功能生產(chǎn)固化劑的 “廚房車間 ”，裝備單元操作從而既可供中試又可作生產(chǎn)之用，以適應(yīng)固化劑多品種、多規(guī)格、小批量和市場需求千變?nèi)f化的特殊性。宮老師多次詢問我寫作進(jìn)程，并為我指點(diǎn)迷津，幫助我拓寬思路，精心點(diǎn)撥，熱忱鼓勵(lì)。 感謝所有關(guān)心、支持、幫助過我的良師益