【正文】 t is to improve defects of epoxy resin in the aspects including brittleness ,heat resistance, weather resistance, cure speed and improve the performance of epoxy resin. The main methods of curing agent modified are to introduce new functional groups and special structures to the original structure of the curing agent by anic chemical reactions in introducing ,and to synthesize new varieties of curing agent, in order to achieve the purpose of improving the performance of epoxy resin. Twentyfirst century is characterized by energy, materials, environmental protection and health. In this new century, the polymer material will enter a new period of development. even in When polymer chemistry develops towards the direction of uniform polymer and the green polymer , epoxy resin also develops towards the direction of refinement , series, specialization, functional, supporting technology, high purification. As epoxy curing agents, on the one hand a variety of curing agent is modified to meet the new requirements, on the other hand , major panies and research institutes are also actively developing new curing agent, such as season lin salt, and obtain better performance than the original curing agent . This paper described the status quo of epoxy resin and curing agent, and expected the development direction of epoxy resin curing agent . Key words:epoxy resin。固化劑改性的主要方法是通過(guò)有機(jī)化學(xué)反 應(yīng)在原有的固化劑結(jié)構(gòu)上引入新的官能團(tuán)和特殊結(jié)構(gòu)，或者合成新的固化劑品種，從而達(dá)到環(huán)氧樹(shù)脂高性能化的目的。目前，有關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑的研究?jī)?nèi)容是改善環(huán)氧樹(shù)脂的脆性、耐溫性、耐候性、固化速度等方面的缺陷，提高環(huán)氧樹(shù)脂的性能。文中著重闡述我國(guó)環(huán)氧 樹(shù)脂固化劑的研究現(xiàn)狀，以及對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的發(fā)展方向作了展望。當(dāng)前環(huán)氧樹(shù)脂正處于產(chǎn)品成熟增長(zhǎng)期，從 1986～ 1997 年的 11 年間，全球環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量以 6%的速度增長(zhǎng) ,也證實(shí)了今后環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量還將繼續(xù)增長(zhǎng)。而水性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑是經(jīng)過(guò)對(duì)傳統(tǒng)的胺類(lèi)固化劑改性而得 ,它克服了未改性胺類(lèi)固化劑的缺點(diǎn)，不影響涂膜的物理和化學(xué)性能，且以水為溶劑， VOC 含量符合環(huán)保要求。用該方法制備的水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液具有良好的穩(wěn)定性 ,并且由于環(huán)氧樹(shù)脂組分不需進(jìn)行親水改性 ,可以保證涂膜的耐化學(xué)藥品性能良好。因此 ,開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的水性環(huán)氧固化劑對(duì)于我國(guó)涂料工業(yè)具有重大的意義。但是固化劑的發(fā)展卻被人們忽視，總體技術(shù)水平僅與國(guó)外 90年代初相當(dāng)。市場(chǎng)的需求發(fā)展趨勢(shì)還表現(xiàn)在：朝系列化、專(zhuān)用化、配套化、精細(xì)化發(fā)展；在符合環(huán)保法規(guī)和滿(mǎn)足用戶(hù)需求的前提下，不斷降低成本、實(shí)現(xiàn)較高利潤(rùn)；固化劑生產(chǎn)廠與固化劑用戶(hù)結(jié)成的伙伴關(guān)系， 實(shí)現(xiàn)雙贏。 由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)，使它們可與多種類(lèi)型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的具有三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。其中大多數(shù)的分子是含有兩個(gè)環(huán)氧基端的線型結(jié)構(gòu)。環(huán)氧值是鑒別環(huán)氧樹(shù)脂性質(zhì)的最主要的指標(biāo)，工業(yè)環(huán)氧樹(shù)脂型號(hào)就是按環(huán)氧值不同來(lái)區(qū)分的。 ② 無(wú)機(jī)氯含量。 ④ 揮發(fā)分。 (3)多羥基酚類(lèi)縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 這類(lèi)樹(shù)脂中具有實(shí)用性的代表有：間苯二酚型環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚 甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂、四酚基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂和三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂，這些多官能縮水甘油醚樹(shù)脂固化后具有高的熱變形溫度和剛性，可單獨(dú)或者與通用 E 型樹(shù)脂共混，供作高性能復(fù)合材料（ ACM）、印刷線路板等基體材料。 縮水甘油胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂 這類(lèi)樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是多官能度、環(huán)氧當(dāng)量高，交聯(lián)密度大，耐熱性顯著提高。 脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂 這類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)里不僅無(wú)苯核 ，也無(wú)脂環(huán)結(jié)構(gòu)。 應(yīng)用于容器：食品罐內(nèi)、外壁涂料，貯槽內(nèi)外壁 防腐涂料 ，壓力罐防腐。 應(yīng)用于其它：鋼家具粉末涂料，電阻元件粉末涂料，鋼制部件粉末涂料，閥體防腐、重防腐超 耐磨陶瓷 ,屏蔽立式管道泵、太陽(yáng)能熱水器、太陽(yáng)能電池板 、武器 [3]。 應(yīng)用于其它：飛機(jī)機(jī)身、直升機(jī)螺旋葉片，風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片，醫(yī)學(xué)儀器、手術(shù)刀柄 ,心臟起搏器、工藝品 珠寶、閥門(mén) 密封件、水工建筑工程、場(chǎng)致發(fā)光屏、混凝土 抗磨層、保溫材料、動(dòng)物模型、航天飛行器、船用尾軸、舵軸、化學(xué)木材、塔身加固、磁懸浮列車(chē)軌道、太陽(yáng)能電池樂(lè)器、環(huán)氧裝飾品、玻璃鋼帳篷桿具、刀柄、窗戶(hù)、家具、泵、拐杖、顯卡、紅外濾光器、數(shù)字顯示器 、 矩陣 輻射器、發(fā)光二極管與光電二極管、實(shí)驗(yàn)室臺(tái)面、仿真樹(shù)、預(yù)制磨石、道路橋梁路面。采用這類(lèi)材料的防腐蝕工程一般包括：樹(shù)脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層，樹(shù)脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層，樹(shù)脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層，樹(shù)脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復(fù)合的整體面層及隔離層，樹(shù)脂玻璃鱗片膠泥面層等等。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹(shù)脂物理改性產(chǎn)物，使其性能介于環(huán)氧樹(shù)脂和煤焦油之間。一是環(huán)氧樹(shù)脂，指含有環(huán)氧基的聚合物之統(tǒng)稱(chēng)，主要適用于腐蝕性不太強(qiáng)的介質(zhì)，耐堿性能較突出也能耐一般酸 (除氫氟酸外 )腐蝕，目前國(guó)外防腐蝕市場(chǎng)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的需用量已經(jīng)大大減少，主要原因在于耐蝕樹(shù)脂方面不飽和聚酯樹(shù)脂已經(jīng)迅速發(fā)展、且品種較多，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)由于不飽和聚酯樹(shù)脂起步較晚，因此環(huán)氧樹(shù)脂仍是防腐蝕領(lǐng)域的主要樹(shù)脂品種之一。樹(shù)脂固化是經(jīng)過(guò)縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng)，使熱固性樹(shù)脂發(fā)生不可逆的變化過(guò)程，固化是通過(guò)添加固化（交聯(lián)）劑來(lái)完成的。選擇重點(diǎn)為多胺和酸酐。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵，因而具有優(yōu)良的防銹效果。 封閉型固化劑改變了原有的固化劑需要雙組份、用量不易控制、浪費(fèi)等缺點(diǎn)，應(yīng)用范圍廣泛：適用范圍： ① 作為單組分熱固化型水性涂料的內(nèi)交聯(lián)劑，通過(guò)固化交聯(lián)顯著改善水性樹(shù)脂漆膜的耐水、耐化學(xué)品、耐磨、附著力、力學(xué)機(jī)械等性能。 ⑤ 作為滌綸或滌綸簾子布處理劑，改善滌綸與橡膠的粘接性能。 （ 2）芳香族胺類(lèi)固化劑：間苯二胺（ mPDA）、偏苯二胺 (MPDA)、亞甲基雙苯二胺(MDA)。 固化劑的用途 固化劑就是使物質(zhì)凝固的加工助劑。固化劑的多少一般情況下決定涂料或者膠在空氣中的凝固時(shí)間化學(xué)制劑為了防止使用前凝固而不能使哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 12 用一般都分為本體和固化劑混合后才能使用。環(huán)氧樹(shù)脂所以能取得廣泛應(yīng)用，就是因?yàn)檫@些成分多變配合的結(jié)果。 酸性類(lèi)固化劑，包括有機(jī)酸、酸酐、和三氟化硼及其絡(luò)合物。所謂加成聚合型即打開(kāi)環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng)，固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。 潛伏型固化劑指的是與環(huán)氧樹(shù)脂混合后，在室溫條件下相對(duì)長(zhǎng)期穩(wěn)定 (環(huán)氧樹(shù)脂一般要求在 3 個(gè)月以上，才具有較大實(shí)用價(jià)值，最理想的則要求半 年或者 1 年以上 )，而只需暴露在熱、光、濕氣等條件下，即開(kāi)始固化反應(yīng)。因?yàn)闈摲凸袒瘎┛膳c環(huán)氧樹(shù)脂混合制成液型配合物，簡(jiǎn)化環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用的配合手續(xù)，其應(yīng)用范圍從單包裝膠黏劑向涂料、浸漬漆、灌封料、粉末涂料等方面發(fā)展。要使環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑之間能充分混合 ,固化 ,就要使二者的溶解度參數(shù)相匹配。近年來(lái)隨著人們環(huán)保意識(shí)的不斷提高 ,許多國(guó)家相繼頒布了限制揮發(fā)性有機(jī)溶劑 (VOC)的環(huán)保法規(guī) ,涂料的水性化成為涂料發(fā)展的重要趨勢(shì)。常用的水性環(huán)氧固化劑大多為多元胺或其改性產(chǎn)物 。水性環(huán)氧涂料既具有溶劑型環(huán)氧涂料良好的耐化學(xué)品性 ,附著性 ,物理機(jī)械性 ,電氣絕緣性 ,又有低污染 ,施工簡(jiǎn)便 ,價(jià)格便宜等特點(diǎn)。在國(guó)內(nèi) ,水性環(huán)氧固化劑的研究較少 , 鮮有成熟的產(chǎn)品。從產(chǎn)品類(lèi)型看新品種層出不窮，胺系仍居首位，其次是酸鹽系，含 P、 Si、 B、 F、 Mg 等元素的 “半無(wú)機(jī)高分子 ”固化劑以其獨(dú)特的性能引起人們關(guān)注，改性的硫醇系和改性的酚系固化劑也有不同程度的發(fā)展，末端有硫醇基的新的嵌段 共聚物大量投放市場(chǎng) [18]。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家說(shuō)，這主要表 現(xiàn)在用戶(hù)對(duì)固化劑提出了更高、更新的要求，如：使用絕對(duì)安全可靠，適應(yīng)全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流；應(yīng)用效果顯著提高，品質(zhì)卓越突出；使用、貯運(yùn)方便；性?xún)r(jià)比適宜，成本 —效能平衡，令人樂(lè)于購(gòu)買(mǎi)和使用高純化、透明化。 90 年代中葉我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)和應(yīng)用得到快速發(fā)展，帶動(dòng)和促進(jìn)了固化劑的發(fā)展，表現(xiàn)為固化劑的研究、開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、應(yīng)用日益活躍；固化劑的品種、數(shù)量、質(zhì)量也在逐年提高；涌現(xiàn)出一批小型固化劑生產(chǎn)廠。 如何解決我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑發(fā)展存在的問(wèn)題 環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)品正在向系列化，精細(xì)化，無(wú)色化、專(zhuān)用化，高純化，綠色環(huán)?；较?、性?xún)r(jià)比最大化方向發(fā)展。我國(guó)固化劑的現(xiàn)有水平與國(guó)外差距極大 。 二是統(tǒng)籌規(guī)劃、引導(dǎo)有序發(fā)展。從產(chǎn)品研究開(kāi)發(fā)起就要建立應(yīng)用技術(shù)和商品化技術(shù)研究隊(duì)伍，以從事固化劑的配方、用途和加工工藝技術(shù)研究及性能評(píng)定工作，還要高度重視市場(chǎng)預(yù)測(cè)并完善技術(shù)服務(wù)系統(tǒng)以最大限度地滿(mǎn)足不同用戶(hù)對(duì)各種實(shí)用功能的需求。宮老師多次詢(xún)問(wèn)我寫(xiě)作進(jìn)程，并為我指點(diǎn)迷津，幫助我拓寬思路，精心點(diǎn)撥，熱忱鼓