【正文】 6．水楊酸的反應(yīng) ( D )[7～10題] (A)紫色堇洛合物 (B)綠色洛合物(C)白色沉淀，難溶性于氨液中 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中7．巴比妥在堿性條件下與鈷鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是 ( A )8．硫噴妥鈉在堿性條件下與銅鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是 ( B )9．苯巴比妥在堿性條件下與銀鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是 ( C )10．巴比妥在堿性條件下與汞鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是 ( D )六、問(wèn)答題1． 請(qǐng)簡(jiǎn)述銀量法用于巴比妥類藥物含量測(cè)定的原理？答：巴比妥類藥物在堿溶液可與銀鹽生成沉淀。3． 如何用化學(xué)方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含硫巴比妥？答：CuSO4，甲醛硫酸，Br2，Pb4． 簡(jiǎn)述巴比妥類藥物的性質(zhì)，哪些性質(zhì)可用于鑒別？答：性質(zhì)：巴比妥類藥物具有環(huán)狀丙二酰脲結(jié)構(gòu)，由于RR2取代基不同，則形成不同的巴比妥類的各種具體的結(jié)構(gòu)。 (2)與強(qiáng)堿共沸水解產(chǎn)生氨氣使石蕊試紙變藍(lán)。 (4)利用取代基或硫元素的反應(yīng)。5． 巴比妥類藥物的酸堿滴定為何在水—乙醇混合溶劑中進(jìn)行滴定？答：基于巴比妥類藥物的弱酸性，可作為一元酸直接以標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。6． 簡(jiǎn)述巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征？答：巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征和其電離的程度有關(guān)。 在堿性溶液中，因電離為具有共軛體系的結(jié)構(gòu)，故產(chǎn)生明顯的紫外吸收。如： 在pH=2的溶液中因不電離無(wú)吸收； 在pH=10的溶液中發(fā)生一級(jí)電離有明顯的紫外吸收； 在pH=13的強(qiáng)堿性溶液中發(fā)生二級(jí)電離有明顯的紫外吸收。區(qū)別：巴比妥為長(zhǎng)方形結(jié)晶；苯巴比妥為花瓣?duì)罱Y(jié)晶。9． 簡(jiǎn)述巴比妥類藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為幾部分？答：一部分：巴比妥酸的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可決定巴比妥類的特性。10．試述用銀量法測(cè)定巴比妥類藥物含量的方法？答：原理：巴比妥類+AgNO3+Na2CO3 巴比妥類一銀鹽+NaHCO3+NaNO3巴比妥類一銀鹽+AgNO3 巴比妥類二銀鹽↓+ NaNO3方法：取本品適量精密稱定，加甲醇使溶解，再加新鮮配制的無(wú)水碳酸鈉溶液，照電位滴定法，用AgNO3()滴定液滴定，即得。另取50mg苯巴比妥鈉供試品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，殘?jiān)眠m當(dāng)溶劑配成250ml提取液，,用pH=,作為供試液。）解： 計(jì)算公式如下:(～125的例子)2．，加入新制的碳酸鈉試液16ml使溶解，加丙酮12ml與水90ml，用硝酸銀滴定液()滴定至終點(diǎn)， ml，求苯巴比妥的百分含量(？ ()解： 計(jì)算公式如下 100％ ＝ ％第六章 芳酸及其酯類藥物的分析一、選擇題1． 亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：( B )(A)添加Br－ (B)生成NO＋ (D)生產(chǎn)Br2 (E)抑制反應(yīng)進(jìn)行2． 雙相滴定法可適用的藥物為：( E )(A)阿司匹林 (B)對(duì)乙酰氨基酚 (C)水楊酸 (D)苯甲酸 (E)苯甲酸鈉3． 兩步滴定法測(cè)定阿司匹林片的含量時(shí)，每1ml氫氧化鈉溶液()相當(dāng)于阿司匹林(分子量＝)的量是：( A )(A) (B) (C) (D) (E)4． 下列哪種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應(yīng)鑒別。(A)防止供試品在水溶液中滴定時(shí)水解 (B)防腐消毒(C)使供試品易于溶解 (D)控制pH值 (E)減小溶解度6． 用柱分配色譜紫外分光光度法測(cè)定阿司匹林膠囊的含量是( B )。(A)紫外分光光度法 (B)TLC法 (C)GC法(D)雙相滴定法 (E)非水滴定法8． 阿司匹林制劑的含量測(cè)定方法除了兩步滴定法和HPLC法之外，USP(23)測(cè)定阿司匹林膠囊的含量是采用( A )。其中溶液的澄清度檢查是利用( A )。(A)防止滴定時(shí)阿司匹林水解 (B)使溶液的PH值等于7 (C)使反應(yīng)速度加快(D)防止在滴定時(shí)吸收CO2 (E)防止被氧化13． 藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的活性基團(tuán)是( E )。(A)與變色酸共熱呈色 (B)與HNO3顯色 (C)與硅鎢酸形成白色沉淀(D)重氮化偶合反應(yīng) (E)以上都不對(duì)15． 苯甲酸與三氯化鐵反應(yīng)生成的產(chǎn)物是( B )。(A)重氮化偶合反應(yīng) (B)與變色酸共熱呈色 (C)與三價(jià)鐵顯色(D)與HNO3顯色 (E)與硅鎢酸形成白色沉淀17． 經(jīng)HPLC法考察酚磺乙胺純度，其特殊雜質(zhì)為( A )(A)氫醌 (B)苯醌 (C)二乙胺 (D)硫酸根離子 (E)二氧化碳18． 經(jīng)HPLC法考察酚磺乙胺純度，其特殊雜質(zhì)為( E )(A)苯醌 (B)二乙胺 (C)二氧化碳 (D)硫酸根離子 (E)以上都不對(duì)19． 酚磺乙胺放出二乙胺氣的條件是( A )(A)在NaOH條件下加熱 (B)只加入NaOH不加熱(C)加H2SO4試液 (D)加Na2CO3試液 (E)以上均不對(duì)20． 下列哪個(gè)藥物不能用重氮化反應(yīng)( D )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對(duì)乙酰氨基酚(C)對(duì)氨基苯甲酸 (D)乙酰水楊酸 (E)對(duì)氨基水楊酸鈉21． 不能用非水滴定法測(cè)定的藥物有( E )(A)硫酸奎寧 (B)鹽酸氯丙嗪(C)維生素B1 (D)利眠寧 (E)乙酰水楊酸 22． 下列哪些藥物具有重氮化反應(yīng)( B )(A)乙酰水楊酸 (B)對(duì)氨基水楊酸鈉(C)苯甲酸 (D)利尿酸23． 下列方法不能于與測(cè)定乙酰水楊酸法的是( D )(A)雙相滴定法 (B)堿水解后剩余滴定法(C)兩步滴定法 (D)標(biāo)準(zhǔn)堿液直接滴定法二、填空題1． 芳酸類藥物的酸性強(qiáng)度與 苯環(huán)上取代基的性質(zhì)及取代位置 有關(guān)。2． 具有 水楊酸結(jié)構(gòu) 的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與 三氯化鐵 反應(yīng)，生成 紫 色配位化合物。()3． 阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括 溶液的澄清度 、 水楊酸 以及 易炭化物 檢查。,539。中國(guó)藥典采用 雙相滴定 法進(jìn)行檢查。6． 阿司匹林(ASA)易水解產(chǎn)生 水楊酸(SA) 。三、是非題()1．水楊酸，乙酰水楊酸均易溶于水。 (√)2．水楊酸類藥物均可以與三氯化鐵在適當(dāng)?shù)臈l件下產(chǎn)生有色的鐵配位化合物。 (√)4．酚磺乙胺與氫氧化鈉試液加熱后，放出二乙胺臭氣，可使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色。 (√)6．水楊酸酸性比苯甲酸強(qiáng)，是因?yàn)樗畻钏岱肿又辛u基與配為羥基形成分子內(nèi)氫鍵。(2)中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞為指示劑，滴加氫氧化鈉滴定液，至溶液顯紫色，此時(shí)中和了存在的游離酸，阿司匹林成了鈉鹽。2．阿司匹林中的主要特殊雜質(zhì)是什么？檢查此雜質(zhì)的原理是什么？答：(1)阿司匹林中的特殊雜質(zhì)為水楊酸。3．對(duì)氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)是什么？簡(jiǎn)述檢查此雜質(zhì)的原理？答：(1)特殊雜質(zhì)為間氨基酚。4．酚磺乙胺的特殊雜質(zhì)是什么？中國(guó)藥典(2005版)用什么方法檢查其雜質(zhì)？答：(1)酚磺乙胺中的特殊雜質(zhì)是氫醌。5．簡(jiǎn)述為何水楊酸的酸性大于苯甲酸的酸性？(根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)簡(jiǎn)述)答：水楊酸結(jié)構(gòu)中的羥基位于苯甲酸的鄰位，不僅對(duì)羧基有鄰位效應(yīng)，還由于羥基中的氫能于羧基中的碳氧雙鍵的氧形成分子內(nèi)氫鍵，更增加了羧基中氫氧鍵的極性，使酸性增強(qiáng)。6．簡(jiǎn)述用雙相測(cè)定法測(cè)定苯甲酸鈉含量的基本原理和方法？答：(1)原理：因苯甲酸鈉易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有機(jī)溶劑，利用此性質(zhì)，在水相中加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑置分液漏斗中進(jìn)行滴定。分取水層、乙醚層用水洗滌，洗液并入錐形瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色，即達(dá)終點(diǎn)。(2)第一類有水楊酸類藥物、典型的藥物有：水楊酸、阿司匹林、對(duì)氨基水楊酸等。第三類其他芳酸類、典型的藥物有酚磺乙胺。消耗硫酸滴定液(, T=)，空白，求阿司匹林的含量為標(biāo)示量的多少？阿司匹林的相對(duì)分子質(zhì)。其原因是( A )(A)避免亞硝酸揮發(fā)和分解 (B)防止被測(cè)樣品分解(C)防止重氮鹽分解 (D)防止樣品吸收CO2 (E)避免樣品被氧化9． 腎上腺素中酮體的檢查，所采用的方法為( D )(A)HPLC法 (B)TLC法 (C)GC法 (D)UV法 (E)IR法10．用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)碘化鉀—淀粉指示劑11．用永停滴定法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)，所用的電極系統(tǒng)為( B )(A)甘汞鉑電極系統(tǒng) (B)鉑鉑電極系統(tǒng)(C)玻璃電極甘汞電極 (D)玻璃電極鉑電極 (E)銀氯化銀電極12．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)( E )(A)ASAN (B)EATC (C)ASA (D)SA (E)以上都不對(duì)13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)( A )(A)PABA (B)ASAN (C)EATC (D)ETC (E)ASA14．對(duì)乙酰氨基酚由于貯存不當(dāng)發(fā)生水解或?；欢ㄈ滓雽?duì)氨基酚。HCl可采用的分析方法有以下幾種，其中不正確的方法是( E )(A)亞硝酸鈉法 (B)非水堿量法 (C)紫外分光光度法 (D)HPLC法 (E)氧化還原法27．可用于指示亞硝酸鈉滴定的指示劑為( D )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)溴甲酚綠 (D)淀粉KI28．下列哪個(gè)藥物不具有重氮化偶合反應(yīng)( A )(A)鹽酸丁卡因 (B)對(duì)乙酰氨基酚 (C)鹽酸普魯卡因　(D)對(duì)氨基水楊酸鈉29. 中國(guó)藥典采用( B )法指示重氮反應(yīng)的終點(diǎn)。2． 對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物因分子結(jié)構(gòu)中有 芳伯氨基 結(jié)構(gòu)，能發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)；有 酯鍵(或酰胺鍵) 結(jié)構(gòu)，易發(fā)生水解。4． 對(duì)乙酰氨基酚含有 酚羥 基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)，可與利多卡因和醋氨苯砜區(qū)別。鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有 芳伯氨 基，無(wú)此反應(yīng)，但其分子結(jié)構(gòu)中的 芳香仲胺 在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成 N亞硝基化合物 的乳白色沉淀，可與具有 芳伯氨 基的同類藥物區(qū)別。7． 亞硝酸鈉滴定法中，加入溴化鉀的作用是 加快反應(yīng)速率 ；加入過(guò)量鹽酸的作用是:① 加快反應(yīng)速率 、② 亞硝基的酸性溶液中穩(wěn)定 、③ 防止生成偶氮氨基化合物 ，但酸度不能過(guò)大，一般加入鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為 ～6 。為了避免滴定過(guò)程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時(shí)將滴定管尖端 　 插入液面下 ，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應(yīng)。尤其是在近終點(diǎn)時(shí)，因尚未反應(yīng)的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌 1～5　分鐘，再確定終點(diǎn)是否真正到達(dá)。10．苯乙胺類藥物結(jié)構(gòu)中多含有 鄰苯二酚 的結(jié)構(gòu)，顯 酚羥 基性質(zhì)，可與重金屬離子絡(luò)合呈色，露置空氣中或遇光易 氧化 ，色漸變深，在 堿性 性溶液中更易變色。12．腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是 腎上腺酮 。三、鑒別題用化學(xué)方法區(qū)別下列藥物1．鹽酸普魯卡因 2．鹽酸丁卡因 3．對(duì)乙酰氨基酚4．腎上腺素解: 1．鹽酸普魯卡因具芳伯氨基，可發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)，產(chǎn)生橙黃至猩紅色沉淀。3．對(duì)乙酰氨基酚具有酚羥基，可與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈藍(lán)紫色。四、是非題()1．重氮化反應(yīng)速度的快慢與芳伯氨基的堿性強(qiáng)弱有關(guān)。(√)2．重氮化反應(yīng)速度的快慢與芳伯氨基的堿性強(qiáng)弱有關(guān)。()3．對(duì)于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基的藥物對(duì)其進(jìn)行鑒別時(shí)可采用不加偶合試劑直接進(jìn)行重氯化反應(yīng)。(√)5．重氮化法中加入KBr的目的是加快反應(yīng)速度。加入KBr的目的是什么？并說(shuō)明其原理？答：使重氮化反應(yīng)速度加快。溴化氫與亞硝酸作用生成NOBr。所以加速了重氮化反應(yīng)的進(jìn)行。典型藥物有：芳胺類藥物：鹽酸普魯卡因、對(duì)乙酰氨基酚苯乙胺類：腎上腺素氨基醚類衍生物類藥物：鹽酸苯海拉明3． 區(qū)別鹽酸利多卡因和鹽酸普魯卡因的鑒別反應(yīng)是什么反應(yīng)？答：是與重金屬離子的反應(yīng)。而鹽酸普魯卡因在相同條件下不發(fā)生此反應(yīng)。(2)利用對(duì)氨基酚在堿性條件下可與亞硝酸鐵氫化鈉生成蘭色配位化合物，而對(duì)乙酰氨基酚無(wú)此反應(yīng)的特點(diǎn)與對(duì)照品比較，進(jìn)行限量檢查。(2)測(cè)定的主要條件加入適量的KBr加速反應(yīng)速度加入過(guò)量的HCl加速反應(yīng)室溫(10～30℃)條件下滴定滴定管尖端插入液面下滴定(3)指示終點(diǎn)的方法有電位法、永停滴定法、外指示劑法和內(nèi)指示劑法。七、計(jì)算題1． 精密量取呋喃苯胺酸注射液(標(biāo)示量20mg/2m