化學(xué)競賽輔導(dǎo)20碳水化合物-閱讀頁
2025-06-22 17:11本頁面
【正文】 αD葡萄糖 在形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的過程中，在第一個碳原子上產(chǎn)生一個新的手性中心，給出兩種異構(gòu)體，它們僅在第一個碳上構(gòu)型不同。 B. 哈沃斯（Haworth）透視式 注意，在Fischer投影式轉(zhuǎn)變?yōu)镠aworth透視式時應(yīng)當(dāng)遵循下述兩條規(guī)則： （1）反之，在Fischer投影式中出現(xiàn)在左邊的羥基在Haworth式中將指向環(huán)平面的上方。 Fischer式中屬于D系的糖的尾基CH2OH在Haworth式中應(yīng)指向環(huán)平面的上方,L系糖的尾基CH2OH在Haworth式中將指向環(huán)平面下方。從構(gòu)象分析的基本概念出發(fā)，我們知道一個分子處在自由穩(wěn)定狀態(tài)時要求他的每個碳原子盡可能保持的四面體形狀，也就是分子盡可能保持正常鍵角，盡可能的減少基團(tuán)間空間排斥，以降低內(nèi)能。而吡喃糖環(huán)正好類似于環(huán)己烷。而β體的位上羥基取e鍵,沒有1，3作用而且環(huán)上所有比較大的基團(tuán)都處在e鍵，相互之間距離最遠(yuǎn)，沒有空間排斥效應(yīng)。這符合實(shí)際情況。 α ～37% ～% β ～63% 由于半縮醛環(huán)的易打開和關(guān)閉，兩個異頭物都可經(jīng)由開鏈?zhǔn)睫D(zhuǎn)變成含有這兩種環(huán)狀異構(gòu)體的平衡混合物，就造成了變旋光作用。而品紅試驗(yàn)是可逆反應(yīng)，微量的醛基化合物存在，不足以顯示反應(yīng)的進(jìn)行。 D半乳糖 βD（+）半乳糖 αD（+）半乳糖 βD(+)吡喃半乳糖 αD(+)吡喃半乳糖 D葡萄糖與D半乳糖的區(qū)別主要是C4的OH構(gòu)型相反。 果糖的α，β 型： αD()呋喃果糖 βD()呋喃果糖 167。這種糖苷因是兩個單糖分子形成的，所以稱為雙糖。 通過兩個單糖分子的半縮醛羥基脫去一分子水而相互連接成雙糖： （2） 這樣連接的苷叫1，4苷鍵 3. 非還原性雙糖 ：通過兩個半縮羥基而形成的雙糖，分子中不能由環(huán)式轉(zhuǎn)變成開鏈的醛式。 ②能生成脎，有還原性：如纖維二糖，乳糖和麥芽糖。 蔗糖的結(jié)構(gòu)經(jīng)化學(xué)實(shí)驗(yàn)和X射線分析，結(jié)構(gòu)為：蔗糖的結(jié)構(gòu)表示如下： αD葡萄糖1，2βD果糖 β型1953年，經(jīng)全合成之后，才最后確定，蔗糖中葡萄糖的C1是α型，而果糖的C2是β型。 麥芽糖完全甲基化后再水解得一分子2,3,6三甲基D（+）葡萄糖和一分子2，3，4，6四甲基D（+）葡萄糖。 由麥芽糖酶水解生成兩分子D（+）葡萄糖的為α型。 3. 纖維二糖 纖維二糖是纖維素的結(jié)構(gòu)單位。纖維二糖只能被苦杏仁酶水解，它的苷鍵是β型的。 乳糖：哺乳動物的乳中都含有乳糖 β1，4苷鍵 半縮醛羥基 D(+)半乳糖 5. 多 糖 有的天然產(chǎn)多糖水解后得戊糖，己糖（醛糖或酮糖）或單糖的衍生物，如醛糖酸，氨基糖等，這種多糖為雜多糖。多糖沒有還原性和變旋現(xiàn)象，也沒有甜味。 一 纖維素及其應(yīng)用 1. 纖維素的結(jié)構(gòu)：纖維素如用高濃度鹽酸水解，可生成纖維二糖、纖維三糖、纖維四糖等，這說明纖維素是由多個纖維二糖聚合而成的高聚體。這是與淀粉的主要區(qū)別。這樣改造的纖維素稱為人造纖維。纖維素的銅氨溶液在稀無機(jī)酸存在下，纖維素即由溶液中沉淀出來。這樣獲得的人造纖維比天然絲還細(xì)兩倍。把這個溶液通過細(xì)孔，再進(jìn)入稀硫酸內(nèi)，黃原酸鹽就被分解變成細(xì)長絲狀的纖維素。 （3）纖維素硝酸酯： 纖維素的硝酸酯俗稱硝化纖維素或硝化棉。因此，硝化纖維素的酯化度常用含氮量來表示。 （4）醋酸纖維：纖維素用乙酐乙?；蟮美w維素乙酸酯，俗稱醋酸纖維素。 （5）纖維素醚： 羧甲基纖維素是由一氯乙酸和堿纖維素作用的產(chǎn)物。 它在造紙工業(yè)上可用作膠料，在紡織工業(yè)上可用作經(jīng)紗上漿代替淀粉。淀粉是植物體中儲存的養(yǎng)料，多存在于種子或塊莖中，用淀粉酶水解可得麥芽糖，在酸的作用下，能將徹底水解為D（+）葡萄糖。淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩部分組成。 1． 直鏈淀粉：在玉米、馬鈴薯的淀粉中，含量約占20～30%，能溶于熱水而不呈糊狀，分子量比支鏈淀粉小，主要是由D葡萄糖的α1，4苷鍵聚合而成的鏈狀化合物。它的構(gòu)象并不是伸開的一條鏈，而是卷曲盤旋呈螺旋狀存在，每一圈螺旋均含六個葡萄糖單體。 螺旋的中心正適合碘粉子的大?。▽?shí)際上碘以絡(luò)離子I3存在）。 2． 支鏈淀粉（淀粉皮質(zhì)） 支鏈淀粉大概是由大約20個D葡萄糖單體用α1，4鏈連結(jié)起來的許多短鏈組成的，而在這些短鏈之間是用α1，6鍵互相連結(jié)起來的。 淀粉分子中的葡萄糖單位也和纖維素一樣，有游離的羥基，從而可轉(zhuǎn)變成醚或酯。這反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是直鏈淀粉的螺旋狀圓柱剛好能容納鉆入并吸附成包含物。 環(huán)糊精：用桿菌（Bacillus macenans）發(fā)酵可得環(huán)狀淀粉稱環(huán)糊精。 由于環(huán)胡精中間有個空穴，可以包含適當(dāng)大小的有機(jī)物而溶于水溶液中。 三 糖原 糖原是動物體內(nèi)的儲備糖，就像淀粉是植物的儲備糖一樣，所以又稱為動物淀粉。它的分子結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相同，含有α1，4和α1，6苷鍵，但其中側(cè)鏈較支鏈淀粉多、密和短。主要的區(qū)別是糖原中分支更密，在糖原中每隔8到10個葡萄糖殘基就出現(xiàn)α1，6
教學(xué)教案相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1