烯醇負離子及烯胺作中間體的合成反應-閱讀頁
2025-05-15 02:07本頁面
【正文】 非均相，但有 Aldol 副反應。必須采取特殊步驟以控制其區(qū)域選擇性。 XROC H OR 39。ROC H On B u S H或 P h N H C H 3ROC HS B u n1 . t B u O K2 . R 39。K O H / H 2 OROR 39。 n B u L i/ T H F / 7 8 0 CR 39。R 21 . N a H / T H F7 0 8 0 %C H C O O C H 3RR 39。 O C H 3O L iRR 2 XC C O O C H 3RR 39。R 2C O O E tCO如 何 制 備R CR 39。 若將酮形成烯醇負離子（ RCO） 2O及 RCOCl亦可作酰化劑 .但與烴化不同 ,O酰化副反應比較嚴重 : 不對稱酮?；瘯r，活性次序 為： C H 3 CO R C H 2 CO C H CORRC COR C lR COC lM+ 溶劑 O?；? C?；? Li DME 99% 1% Li Et2O 94% 6% MgBr Et2O 52% 48% CH C C H 3O M( C H 3 ) 2 C H ( C H 3 C O ) 2 O CH C C H 3O C O C H 3( C H 3 ) 2 C H + C H( C H 3 ) 2 C H C O C H 3C O C H3活性亞甲基化合物的?；? C H2( C O O E t )2M g ( O E t )2E t O O E tO OM gO E tR C O C lo r ( R C O )2O E t O O E tO OC O RH3OR C O C H 3 6 6 ~ 8 5 %R C HE t OO OM gR 39。H3OR 39。 C O C lRO OC O R 39。H3OR C O C H2C O O R 39。 O HII、烯胺作為中間體的合成反應 C C O+ EC C OE烯 醇 負 離 子C C N烯 胺+ EC C NEH 3 OC C OE烯胺的制備 C C OH+ H NRRC CHNRRO HC C NRR+ H 2 O共沸蒸餾 ， 催化劑 ： TsOH， TiCl4， K2CO3，分子篩 常用的仲胺 : NH NHONH 不對稱酮： 烯胺反應時的特點： （ 1） 中性條件下反應，比較溫和，沒有堿催化 Aldol 等副反應。 （ 3） 不易生成多取代產(chǎn)物，高產(chǎn)率生成一元取代產(chǎn)物 OH 3 C+ H NRRNH 3 CRRNH 3 CRR+8 5 ~ 9 5 % 1 5 ~ 1 0 %用N HNH3CRRNH3CRRENH3CRRNH3CRRENH3CRRE+EE多 取 代 產(chǎn) 物一、烴化反應 與烯醇相比， N比 O 軟，所以 RX 易進攻 N，即 N烴化O烴化，簡單 RX易發(fā)生 N烴化， C烴化產(chǎn)率低。 C C NC C NRH 3 OC C OR+ R XN 烴 化C C NRC 烴 化NC H2C HOC H2C NO5 3 %6 7 %C H3O3 7 %C H2O C H3O4 0 %C H2C O O E tO5 8 %C H2C O E tO6 0 %C H2P hO5 3 %C H2醛與簡單 RX，幾乎全部生成 N烴化產(chǎn)物 i、增加 N烴化的體阻 ii、增加 223。鋰鹽 具有更強的親核性 C C H NB u nB u iRR 1C H C H ORR 1H NB u nB u i 1 . R 2 X2 . H 3 OC C H ORR 1R 2C C H N B u tRR 1C H C H ORR 1N H 2t B u E t M g B rHC CH NB u tRR 1M g XC CHL iNR CHB rR 39。B u L iR C NCR 39。H B r2 R C NCR 39。B u L i RC NCR 39。烴化產(chǎn)物。RC O R 39。ROH3O
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