【正文】 過量對反應有利。 季戊四醇磷酸酯紅外光譜圖的表征 季戊四醇磷酸酯化合物Ⅰ的紅外光譜圖表征，在848~990cml出現(xiàn)明顯的籠狀特征吸收峰，說明分子中具有雙環(huán)籠狀磷酸酯結(jié)構(gòu)，說明化合物中存在POC鍵伸縮振動峰， cml處出現(xiàn)了P=O鍵的振動峰， cml附近的區(qū)域是CH2的CH振動吸收峰，在3300~3600cml 的區(qū)域中顯示出一個強而寬的吸收帶，是由于OH鍵的伸縮振動，確定紅外光譜圖與所合成的化合物Ⅰ結(jié)構(gòu)是相符的。 季戊四醇磷酸酯化合物Ⅰ的熱失重圖季戊四醇磷酸酯化合物Ⅰ： 化合物Ⅰ的熱失重Ⅰ的在最高熱失率的溫區(qū)范圍270~400℃，在360℃左右失重速率最快。第二步是在溫度250~370℃%，分解迅速失重時的溫度是360℃，這是化合物Ⅰ中鍵的斷裂和分解。600℃%。 季戊四醇磷酸酯化合物Ⅱ的熱失重圖季戊四醇磷酸酯化合物Ⅱ： 化合物Ⅱ的熱失重Ⅱ的在最高熱失率的溫區(qū)范圍320~400℃, 初始熱分解溫度是340℃，第一步是在溫度~100℃%，這是化合物Ⅱ中脫去吸附水和空氣動力學因素形成的；第二步是在溫度310~470℃%，分解迅速失重時的溫度是350℃，這是化合物Ⅱ中主鏈鍵的斷裂和分解，形成泡沫炭層；第三步在470~600℃%，這是化合物Ⅱ中磷氧鍵的斷裂?？傊夯衔锏臒崾е嘏c其對高分子的阻燃效果有關(guān)，由化合物的熱失重數(shù)據(jù)可知，季戊四醇磷酸酯具有良好的熱穩(wěn)定性和成炭性，初始分解溫度均遠高于一般塑料的加工溫度，而熱分解溫度處于高聚物熱分解范圍之內(nèi)（聚烯烴等高分子材料的熱分解溫區(qū)310~415℃），適用范圍廣。②化合物Ⅰ的反應的最佳條件為：反應溶劑為二氧六環(huán)，反應的摩爾比為n(POCI3)：n(季戊四醇)=1:,梯度升溫時間為7h，加入縛酸劑，乙醇提純處理，產(chǎn)率86%，熔點206~210℃。④用紅外光譜圖的方法表征了產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)，兩種化合物均在1295~1306cml具有雙環(huán)P=O鍵的振動峰，在848~990cml出現(xiàn)明顯的雙環(huán)特征吸收峰，說明分子中具有雙環(huán)籠狀磷酸酯結(jié)構(gòu)。參考文獻[1]吳丹，[D]．上海交通大學碩士學位論文，2007，1．[2]方海林，劉方，董銳等．高分子材料加工助劑[M]．化學工業(yè)出版社，2006，36(19)：8599．[3]郭衛(wèi)紅，汪濟奎，張德震等．聚烯烴阻燃劑及膨脹型阻燃劑的研究進展與展望[J]．化工進展，2002，16(3)：5660．[4]白景瑞，滕進．阻燃劑的應用與研究進展[J]．宇航材料工藝，2001，27(4)：4246．[5]王元宏，夏國梁，徐應麟．高分子材料的實用阻燃技術(shù)[J]．化學工業(yè)出版社，1987，3(14)：3237．[6]何慶東，曹有名，岑蘭．環(huán)保高效膨脹型阻燃劑研究進展[J]．科技塑料，2008， 36(2)：104108．[7]寧丙文．議美國2006年火災事故統(tǒng)計[J]．環(huán)球博覽，2007，11(6)：110111．[8]司戈．2007年美國火災形勢分析消防技術(shù)與產(chǎn)品信息[J]．環(huán)球博覽，2009，12(4)：8082．[9]陳崇偉，郝冬梅．高效膨脹性阻燃劑阻燃玻纖增強尼龍的研究[J]．工程塑料應用，2006，7(8)：3639．[10]郭如新．阻燃劑發(fā)展現(xiàn)狀[J]．海期鹽與化工，1999，21(3)：4344．[11]Lewin M．Physical and chemical mechanisms of flame retarding of polyners[J]．In：Le Bras M,Camino G，Bourbigot S，Delobel R，editors．Fire retardancy of polymersthe use of intumescence．Cambridge The Royal society of Chemistry，1998，132．[12]Jurgen H．Troitzsch．Overview of flame retardants．Chimica Oggi/Chemistry Today，1998，16：1.．[13]歐育湘．實用阻燃技術(shù) [M]．北京:化學工業(yè)出版社，2002：5873．[14]嚴淑芬．[J]．現(xiàn)代塑料加工應用，2007,18(19)：1619．[15]Lu ShuiYu，Lan Hamerton．Recent developments in the chemistry of halogenfree flame retardant polymers[J]．J Prog Polym Sci，2002，27：1661．[16]邱哲．國外阻燃劑發(fā)展動態(tài)[N]．中國化工報，200145(2)．[17]馮衛(wèi)．聚磷酸銨阻燃劑的合成工藝進展[J]．消防技術(shù)與產(chǎn)品信息，2002，6(9)：8081．[18]徐曉楠，韓海云．我國紡織品阻燃劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]．消防技術(shù)與產(chǎn)品信息，2002，9(32)：236．[19]張軍，記奎江．聚合物燃燒與阻燃劑技術(shù)[J]．北京：化學工業(yè)出版社，2005，12(24)：2327．[20]薛恩鈺．阻燃科學及應用[M]．北京:國防工業(yè)出版社，1987，21(13)：4145．[21]周向東，易輝，陳學遂．國內(nèi)外用于紡織品阻燃劑的發(fā)展動態(tài)[J]．印染助劑，2008，25(19)：4145．[22]陳興娟．無機阻燃劑的表面處理技術(shù)［J］．化學工業(yè)出版社，2001，34( (27)：2223．[23]羅長虹，楊延釗，韓健等．新型膨脹性阻燃劑的合成［J］．塑料助劑，2006，7(32)：2325．[24]夏俊，王良芥，羅和安．阻燃劑的發(fā)展現(xiàn)狀和開發(fā)動向[J]．應用化工，2005，34(42)：3136．[25]何慶東，曹有名，岑蘭．環(huán)保高效膨脹型阻燃劑研究進展[J]．塑料科研，2008，36(29)：8792．[26]燕豐．環(huán)保高效膨脹型阻燃劑的研發(fā)進展[J]．開發(fā)指南，2008，11(4)：1922．[27]歐育相．國外阻燃劑發(fā)展動態(tài)及對發(fā)展我國阻燃劑工業(yè)之淺見[J]．阻燃材料與技術(shù)，2003，17(2)：122125．[28]劉百煉，阮明波，李飛飛等．“三位一體”膨脹型阻燃劑的研究進展[J]．精細化工中間體，2008，38(3)：104108．[29]Chen Y H，Liu Y，Wang Q，et a1．Performance of intumescent flame retardant master bateh synthesized througII twinscrew reactively extruding technology：effect of ponent ratio[J]．Poly Degrad Stab，2003，81(2)：215224．[30]劉健，羅志強，周大俊等．季戊四醇二磷酸酯蜜胺的合成新方法[J]．化學世界，2002，43(4)：203205．[31]彭小平，毛順利，彭志冶等．制備季戊四醇磷酸酯的方法[P]．CN:99 115 493．2，20010131．[32]Halpern Y Niswander R H．Process for Preparing Pentaerythritol Phosphate[P]．US 4 454 064，19840612．[33]Montaudo G Scampooring E，Vitalini D．Intumlescent Flame Retardants for Polymer．The Polypropylene Ammonium Polyohosphate Polyurea System．J Polym sci，1983，21：3361．[34]范瑞蘭，王利生，李彌異．磷氮阻燃劑的合成及其應用[J]．化工新型材料，2008，34(36)：912．[35]馬志領(lǐng)，趙文革，張杰等．膨脹型阻燃劑季戊四醇三聚氰胺聚合物的合成及其在聚丙烯中的應用[J]．化學世界，2001，18(4)：5153．[36]鮑治宇，董延茂．膨脹型阻燃劑的研究進展[J]．蘇州科技學院化工系，2006，28(24)：4552．[37]歐育湘，劉治國，吳俊浩．聚磷酸蜜胺與八鉬酸蜜胺阻燃PA6的燃燒行為及協(xié)同作用[Ｊ]．北京理工大學學報，200409．[38]劉彥明，尹亮，張晉軍等．高效膨脹性阻燃劑阻燃玻纖增強尼龍的研究[J]．工程塑料應用，2006，7(8)：3639．[39]李明猛，陳英紅，王琪．氮磷無鹵阻燃劑阻燃玻纖增強尼龍的研究[J]．離分子材料科學與工程，2006，23(1)：2528．[40]張帆，張翔．膨脹型阻燃劑的研究進展[J]．廣州化工，2010，38(11)：4546．[41]鮑治宇，董延茂．膨脹型阻燃劑的研究進展[J]．化學世界，2006，28(5)：314318．[42]王銳．磷氮系阻燃劑的合成及表征研究[D]．貴州大學碩士研究生論文，貴州：2008．[43]李玉桂，王建基，韓濤等．雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物的研究[J]．化學學報，1988，46：679685．[44]劉小蘭，孫命，繆方明等.．1氧基磷雜4羥甲基2,6,7三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷晶體結(jié)構(gòu)的研究[J]．物理化學學報，1992，8(2)：100108．[45]李玉桂，李建敏，任海蘭等．雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物的合成[J]．高等學校化學學報，1992，13(2)：204208．[46]Halpern Y Niswander R H．Process for Preparing Pentaerythritol Phosphate[P]．US，4 454 064，19840612．[47]Li X，Ou Y X，Zhang Y H．Synthesis and Structure of a Novrl Caged Bicyclic Phosphate Flame Retardant[J]．Chinese Chemical Letters，2000，11(10)：887890．[48]李昕，歐育湘．雙環(huán)籠狀磷酸酯阻燃環(huán)氧樹脂的燃燒行為研究[J]．北京理工大學學報，2001，21(3)：388391