高分子化學(xué)期末復(fù)習(xí)-閱讀頁
2025-01-23 13:39本頁面
【正文】 氧、醌、酚、DPPH等 水、醇、堿等 水、醇、酸、氧等 水、醇、酸、氧等 鏈轉(zhuǎn)移 鏈轉(zhuǎn)移的公式 動(dòng)力學(xué)鏈長 M： VC I：偶氮類 S：分子量調(diào)節(jié)劑－硫醇 P： LDPE(內(nèi) ) HIPS(間 ) 易轉(zhuǎn)移 向單體、共引 發(fā)劑、自發(fā)轉(zhuǎn) 移 可實(shí)現(xiàn)活性聚合 向單體、共催化劑、氫調(diào) 機(jī)理特征 慢引發(fā)、快增 長、速終止、有轉(zhuǎn)移 快引發(fā)、快增 長、易轉(zhuǎn)移、 難終止 慢引發(fā)、快增長、可無終止、無轉(zhuǎn)移 配位 插入增長 可形成立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu) 單、雙金屬模型 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 控制 反應(yīng)速率 ↑ ER = Ep + Ed/2– Et/2 0 反應(yīng)溫度 ↑ 單體濃度 ↑ 引發(fā)劑濃度 ↑ 反應(yīng)活化能低 (多低溫反應(yīng) ) 溶劑極性 ↑ E = Ep 0 （較?。? 溶劑極性 ↑ 溫度 ↑ 聚合度 ↓ E’ = Ep – Et/2 – Ed/2 0 分子量調(diào)節(jié)劑 反應(yīng)溫度 ↑ 單體濃度 ↓ 引發(fā)劑濃度 ↑ 低溫聚合 — （ 聚合度 ↑） 活性計(jì)量聚合 Xn = n [M] / [M175。 乙烯、丙烯、苯乙烯、異戊二烯、異丁烯 合成 課堂練習(xí) 說明聚合機(jī)理 寫出引發(fā)反應(yīng)： Ⅰ ~ ① // Ⅱ ~ ④ // Ⅳ ~ ⑥ 合成 課堂練習(xí) 某企業(yè)為開發(fā)新產(chǎn)品 ,對(duì)供應(yīng)商提供的五種 PE進(jìn)行了剖析 : 背景資料 歐洲主要聚合物消耗量（ 1995） 48 43 173 110 47 十年增長率 (%) 5480 PVC 1908 5178 3570 6015 消耗量 (103t/a) PS PP HDPE LDPE + LLPFE 品種 序號(hào) 密度 (g/cm3 ) 拉伸強(qiáng)度 (MPa) 分子鏈形狀 分子量分布 1 10 大量不規(guī)則支鏈 35 2 20 少量規(guī)則支鏈 35 3 26 線形 35 4 26 線形 2 分析可能的產(chǎn)物類型、聚合機(jī)理，并給出理由。 ① 酚醛樹脂 ② 醇酸樹脂 ③ 環(huán)氧樹脂 ④ 不飽合聚酯 合成 課堂練習(xí) 合成 課堂練習(xí) 1924年得到的 PVAc直到 1939年采用熱處理與縮醛化解決耐 熱水性后才真正用作紡織纖維。 ② 研究表明如提高結(jié)晶度也可提高耐熱水性，由于 VAc 自由基聚合為無規(guī)結(jié)構(gòu)，可否采用配位聚合。 ① 引發(fā)與單體無關(guān) ② 引發(fā)與單體有關(guān) ③ 雙基中止 ④ 單基中止 ⑤ 雙基和單基終止均有 下列情況可使用“等活性理論” 的是 ，應(yīng)注意什么？ ① 連鎖聚合初期 ② 連鎖聚合中、后期 ③ 自由基共聚合 ④ 離子型共聚合 ⑤ 線形縮聚 ⑥ 體形縮聚 理論 課堂練習(xí) 下列共聚體系中，在不同投料比時(shí)所得聚合物序列結(jié)構(gòu)都均勻的是 。 理論 課堂練習(xí) 1連鎖聚合和逐步聚合常用的聚合方法有什么？ 最主要特點(diǎn)？各舉一工業(yè)應(yīng)用實(shí)例。 1小環(huán)開環(huán)聚合的主要推動(dòng)力是 ，大環(huán)開環(huán)聚合的主要 推動(dòng)力是 ；與小分子化學(xué)反應(yīng)相比，影響大分子化學(xué) 反應(yīng)的主要因素有 、 、 、和 。 求： RP=? t反 =? 1 60℃ AIBN引發(fā) VAc聚合 知： kd＝ 105 s1 ， kp＝ 3700 L/ mol ?s ， kt＝ 107 L/ mol ?s ， [I]= 103 mol/L, [M] = mol/L, CM= 104, f＝ 1, 產(chǎn)物 Xn＝ 4742 討論：聚合鏈形成方式。為此 提出新的丁羥膠要求： PB部分?jǐn)?shù)均分子量： 3000，分子 量分布：＜ ，平均官能度： 2177。 ① 請(qǐng)?zhí)峁┮粋€(gè)可行的解決方案（需提供反應(yīng)式及相應(yīng)說明） 計(jì)算 課堂練習(xí) ② 現(xiàn)需提供 200g 樣品以供可行性驗(yàn)證，計(jì)算配方： 丁二烯－環(huán)己烷溶液（濃度 5％ Kg丁二烯 /L聚合液） 雙鋰（ LiRLi）濃度： mol/L 環(huán)氧乙烷－環(huán)己烷溶液（濃度 50％ Kg環(huán)氧乙烷 /L溶液） ③ 為適當(dāng)提高反應(yīng)速率，體系中加入 5ml THF（為什么）， 反應(yīng)后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn) Mn＝ 3,200，分析可能的原因。 ① . 定性分析自由基共聚，陽離子共聚，陰離子共聚中 ,哪一種 有可能得到 St含量為 50％ (摩爾分率 )的組成均勻的共聚物？ 計(jì)算 課堂練習(xí) ② . 如自由基共聚（ r1= r2= ），如 f1=， F1=? 如何得到 St含量為 20％和 60% (摩爾分率 )的組成均勻的 共聚物 ? ③ . 研究人員試驗(yàn)用 PS–b–PMMA 代替 SrMMA。 66的主要制備方法是先制尼龍 66鹽，然后再縮聚得到尼龍 66。由于已二胺較易揮發(fā)，因此稍過量，控制pH=，得到高純度尼龍 66鹽。 某次由于操作不當(dāng)， pH小于 。如用此批料聚合并得到合格產(chǎn)物，計(jì)算聚合配方。 高分子化學(xué) 期末復(fù)習(xí) 二 O一 O年一月
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