高分子化學習題ppt課件-閱讀頁
2025-05-22 12:07本頁面
【正文】 聚合物位能升高的程度大于使單體位能升高的程度，兩者之間的位能差減小，故聚合熱降低。原因是存在于單體分子中、使位能降低的共軛效應并不存在于聚合物中，因此單體與聚合物之間的位能差減小，故聚合熱降低。原因是能夠降低單體位能的氫鍵和溶劑化作用在聚合物中卻受到一定限制，使聚合物的位能降低不多，因此單體與聚合物之間的位能差減小，故聚合熱降低。由于含強電負性取代基（如 F原子）的 CC單鍵和 C=C雙鍵的鍵能差遠大于一般 CC單鍵和 C=C雙鍵的鍵能差，因此以聚合熱形式放出的雙 單鍵轉化過程（聚合）的分子熱力學能降低值也就大于后者。穩(wěn)態(tài)假設在二元共聚物組分微分方程推導過程中包括兩個方面，即鏈終止速率與鏈引發(fā)速率相等 —— 與均聚反應時一樣。按照長鏈假設，二元共聚物的組成只與 4個鏈增長反應速率有關，而與鏈引發(fā)和鏈終止反應無關。決定活性中心離子形態(tài)的主要因素是溶劑極性、反離子和溫度等因素。 二、簡答題 ? 試歸納高分子化合物分類方法哪有幾種？ ? 答：高分子化合物的分類方法主要包括：按照來源、用途和物性、主鏈元素、聚合反應類型、熱行為和相對分子質量高低等 7種。為此，需選擇適當催化劑，后期減壓排除小分子，采用適當?shù)偷臏囟仁蛊胶獬?shù)增大一些，通入惰性氣體減少副反應的發(fā)生，采用適當?shù)臄嚢璧取? ? 答：鏈裂解反應使產(chǎn)物相對分子質量降低；鏈交換反應不改變產(chǎn)物相對分子質量，卻可以使分散度降低；環(huán)化反應使聚合反應難于進行，使相對分子質量降低；官能團分解反應使聚合難于進行，使相對分子質量降低。 ? 答：影響自由基聚合反應速率聚合物聚合度的因素主要包括：單體濃度、引發(fā)劑濃度、單體純度（是否含有鏈轉移劑）、溫度和聚合反應方法等 5個方面。 二、簡答題 三、計算題 ? 生產(chǎn)尼龍 66，想獲得 Mn = 13500的產(chǎn)品，采用己二酸過量的辦法 , 若使反應程度 P = 0. 994，試求己二胺和己二酸的配料比。 ? 某一聚合體系， T1 = 50℃ ， T2 = 60℃ ，聚合總活化能 E’ =－ 42 kJ/mol， R = J/，求 k’1/k’2。 ? 某聚合體系， T1 = 50℃ ， T2 = 60℃ ， E = 80 kJ/mol， R = J/，求聚合總速率常數(shù) k2/k1。 ? 某單體于一定溫度下，用過氧化物作引發(fā)劑，進行溶液聚合反應，已知單體濃度為 ，一些動力學參數(shù)為 f kd=2 109s1， kp/kt1/2=(Ls)1/2。s，產(chǎn)物的動力學鏈長 ν3500時，采用引發(fā)劑的濃度應是多少？ ? （ 2）當仍維持（ 1）的 (Rp)0，而 ν4100時，引發(fā)劑濃度應是多少？ ? （ 3）為實現(xiàn)（ 2），可考慮變化除引發(fā)劑濃度外的一切工藝因素，試討論調節(jié)哪些因素能有利于達到上述目的？ 三、計算題 ? 用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60℃ 進行本體聚合，試計算引發(fā)、向引發(fā)劑轉移、向單體轉移三部分在聚合度倒數(shù)中各占多少百分比？對聚合度各有什么影響？計算時選用下列數(shù)據(jù)： ? [I]=， f＝ ， kd＝ 106 s1， kp＝ 176L/mols，ρ(60℃ )=， CI=， CM= 104 三、計算題
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