高分子化學(xué)第九章ppt課件-閱讀頁
2025-05-22 12:07本頁面
【正文】 鏈轉(zhuǎn)移法 幅射聚合法 光聚合法 機(jī)械法 l 偶聯(lián)法 將預(yù)先制好的支鏈偶聯(lián)到高分子主鏈上去。 （ Block Copolymerization） 第九章 聚合物反應(yīng)－ 3，聚合度增大 l 其它合成方法 特殊引發(fā)劑法 縮聚中的鏈交換反應(yīng) 帶活性端基預(yù)聚體的反應(yīng) 力化學(xué)法 _ 擴(kuò)鏈反應(yīng) （ ChainExtension Reaction） 擴(kuò)鏈反應(yīng)是指以適當(dāng)?shù)姆椒ǎ瑢⒎肿恿繛閹浊У牡途畚镞B接起來，使分子量成倍或幾十倍提高。 遙爪預(yù)聚物分子量一般在 3～ 6千，常呈液體狀，通過擴(kuò)鏈，可得到高分子量產(chǎn)物。 對于不同的活性端基，相應(yīng)的擴(kuò)鏈劑也不相同。酸、堿是水解的催化劑。 淀粉、纖維素完全水解可得到相應(yīng)的單糖。 N H C OH O HH o r H O N H2 + H O O C堿是聚酯水解的活潑催化劑： O ( C H 2 ) n O C O ( C H 2 ) m C OH O HO ( C H 2 ) n O H + H O C O ( C H 2 ) m C O第九章 聚合物反應(yīng)－ 4，降解 力化學(xué)降解 高分子在機(jī)械力和超聲波作用下，都可能使大分子斷鏈而降解。 固體聚合物的粉碎 橡膠塑煉 熔融擠出 紡絲聚合物溶液的強(qiáng)力攪拌 _ 熱降解 （ Thermal Degradation） 高分子在熱的作用下發(fā)生降解是一種常見現(xiàn)象，高分子的熱穩(wěn)定性與其結(jié)構(gòu)有關(guān)。 熱裂解一般是自由基反應(yīng)，先在鏈端發(fā)生斷裂， 生成活性較低的自由基，然后按連鎖機(jī)理迅速脫除單體，這就是 解聚反應(yīng)。 C－ F鍵能大，不易斷裂，不能奪取 F原子。 s鏈端帶有半縮醛結(jié)構(gòu)的聚合物易解聚， 如聚甲醛。 如 聚乙烯 ，斷鏈后形成的自由基活性很高，周圍又有許多仲氫原子，易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，幾乎無單體產(chǎn)生。熱、光、輻射等對氧化有促進(jìn)作用。聚合物的氧化活性與結(jié)構(gòu)有關(guān)：碳碳雙鍵、烯丙基和叔碳上的CH鍵都是弱鍵，易受氧的進(jìn)攻。 2）氧化機(jī)理 聚合物氧化是自由基反應(yīng)過程。聚合物中殘留的引發(fā)劑或包埋自由基都促進(jìn)引發(fā)。 光降解（ Photodegradation）和光氧化降解（ Photo oxidative Degradation） 聚合物在室外使用，受陽光照射，紫外和近紫外光能可使多數(shù)聚合物的化學(xué)鍵斷裂，引起光降解和光氧化降解，導(dǎo)致老化。 基團(tuán)的脫除 PVC、 聚丙烯腈 ? （ Aging） 和和耐候性（ Weathering Resistance） 大多數(shù)高分子材料處在大氣中、浸在（海）水中、或埋在地下使用，在熱、光、氧、水、化學(xué)介質(zhì)、微生物等作用下，化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，如降解和交聯(lián)；物理性能也會相應(yīng)變壞，如變色、發(fā)粘、變脆、變硬、失去強(qiáng)度等，材料老化?？s聚物中殘留單體應(yīng)盡量少。萘胺 功能高分子 – Functional Polymer： 具有除力學(xué)性 能外的其它特殊功能的高分子材料。交聯(lián)聚苯乙烯常選作母體，因?yàn)楸江h(huán)容易接上各種基團(tuán)。 反應(yīng)功能高分子主要包括 高分子試劑 和 高分子催化劑 兩大類。 第九章 聚合物反應(yīng)－ 5，功能高分子 基質(zhì) Substrate 產(chǎn)物 Product 試劑 Reagent 第九章 聚合物反應(yīng) 習(xí) 題 高分子試劑（ Polymer Reagent） 定義 ：鍵接有反應(yīng)基團(tuán)的高分子 高分子試劑 優(yōu)點(diǎn) ： 不溶，穩(wěn)定；對反應(yīng)的選擇性高；可就地再生重復(fù)使用；生成物容易分離提純。 高分子藥物 （ Polymer Drug）： 高分子藥物 是將藥物共價結(jié)合或絡(luò)合在聚合物上，或?qū)в兴幮Щ鶊F(tuán)的單體聚合，就成了高分子藥物。 緩釋放或控制釋放藥劑 ： 將低分子藥物高分子化，處理方法有化學(xué)結(jié)合和物理隔離二類，物理隔離又有外包膜和微膠囊等法。 吸附法 ：利用正、負(fù)離子的吸附作用，將催化基團(tuán)吸附在 高分子載體上。 Chemistry Chemistry Chem is try Thank you all for acpanying me in this half a year and giving me a very pleasant time. If my lectures have given or will give you a positive impact on your future life, please remember me. If my lectures have given or will give you a negative impact on your future life, please fet me. ACKNOWLEDGEMENT
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