高分子化學(xué)第九章ppt課件-在線瀏覽
2025-06-24 12:07本頁(yè)面
【正文】 高分子鏈在溶液中可呈螺旋形或無(wú)規(guī)線團(tuán)狀態(tài)。 l 即使均相反應(yīng)，高分子的 溶解情況 發(fā)生變化時(shí)，反應(yīng)速率也會(huì)發(fā)生相應(yīng)變化。纖維素有許多重要衍生物 O HC H 2 O HO HOOO HC H 2 O HO HOO纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)： l 粘膠纖維 l 纖維素硝酸酯 l 纖維素醋酸酯 l 纖維素醚類： 甲基、乙基、羧甲基纖維素 第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 粘膠纖維 （ Viscose Fiber） 的制造 20% NaOH 浸漬 1～ 2 h 堿纖維素 CS2 20 ～ 30 ℃ 2 h 纖維素黃酸鈉 （ 個(gè)黃酸根 / 3個(gè)羥基） 18 ℃ 30 ～ 40 h 將部分黃酸鹽水解成羥基，成為粘度較大的紡前粘膠液 10～ 15％ H2SO4 噴絲 30～ 45 ℃ － CS2 ONaCH 2 ONaOHOOSSOOOHCH 2 O C S N aO C S N aSOOOHCH 2 OC SNaON a第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 纖維素與酸反應(yīng)酯化可獲得多種具有重要用途的纖維素酯。由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下與纖維素反應(yīng)而得： P O H + C H 3 C O O H P O C O C H 3 + H 2 O將堿纖維素與鹵代甲烷、鹵代乙烷反應(yīng)可分別制得甲基、乙基纖維素，主要用做分散劑： P O H + N a O H + C H 3 C l P O C H 3 + N a C l + H 2 OP O H + N a O H + C H 3 C H 2 C l P O C H2 C H 3 + N a C l + H 2 O甲 基 纖 維 素乙 基 纖 維 素纖維素醚的合成 將堿纖維素與氯乙酸鈉反應(yīng)可制得具有多種重要用途（膠體保護(hù)劑、粘結(jié)劑、增稠劑、表面活性劑等）的羧甲基纖維素： P O H + N a O H + C l C H 2 C O O N a P O C H 2 C O O N a + N a C l + H 2 O第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 聚醋酸乙烯酯的反應(yīng) 聚乙烯醇只能從聚醋酸乙烯酯的水解得到： C H 2 C HO C O C H 3 O HC H 3 O H C H 2 C HO H聚乙烯醇縮醛化反應(yīng)可得到重要的高分子產(chǎn)品： SOOOHCH 2 OCSN aONaOHRCHOCH 2CH 2 C H C HH +R C H O+OHC H C H 2 C HO縮甲醛：維尼綸 縮丁醛：良好的玻璃粘合劑 聚乙烯醇：非離子表面活性劑、粘合劑、涂料 控制水解度 第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 芳環(huán)取代反應(yīng) 聚苯乙烯幾乎能進(jìn)行芳烴的一切反應(yīng)！ 以苯乙烯－二乙烯苯共聚物為母體的離子交換樹脂，是芳環(huán)取代反應(yīng)的典型例子 S O3HC H2C l C H 2 N R 3 C l+C H2N R3O H+C l C H2O C H3Z n C l2N a O HH2S O4N R3強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂 陰離子交換樹脂 C H 2 C H 2C l 2 H C lC H 2 C HC lC H 2 C H 2C l 2 , S O 2 H C lC H 2 C HS O 2 C lC H 2 C H 2C H 2 C H 2 其反應(yīng)歷程與小分子飽和烴的氯化反應(yīng)相同，是一個(gè)自由基連鎖反應(yīng)： C l 2光或 有 機(jī) 過(guò) 氧 化 物2 C lC H 2 C H 2 + C l C H 2 C H + H C lC H 2 C H + C l2 C H 2 C HC l+ C l第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 聚乙烯、聚氯乙烯的氯化與氯磺化 聚乙烯是塑料，經(jīng)氯化或氯磺化處理可用作橡膠。 第九章 聚合物反應(yīng)－ 2，相似轉(zhuǎn)變 環(huán)化反應(yīng) （ Cyclization Reaction） N N N N NN N N N NC a r b o n F i b e r 有多種反應(yīng)可在大分子鏈中引入環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如聚氯乙烯與鋅粉共熱、聚乙烯醇縮醛等的環(huán)化。有些聚合物，如聚丙烯腈或粘膠纖維，經(jīng)熱解后，還可能環(huán)化成梯形結(jié)構(gòu)，甚至稠環(huán)結(jié)構(gòu)，制備碳纖維。 l 聚烯烴（聚乙烯、乙丙橡膠）、聚硅氧烷橡膠在過(guò)氧化物、高能幅射作用下可發(fā)生交聯(lián)。因用硫或硫化物交聯(lián)，故 硫化和交聯(lián)是同義語(yǔ) 。接枝方法大致分為兩類： 第九章 聚合物反應(yīng)－ 3，聚合度增大 l 聚合法 在高分子主鏈的引發(fā)點(diǎn)上，單體聚合長(zhǎng)出支鏈： 引發(fā)劑法
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