【正文】 與亞氨基間的縮合均可生成低相對分子質量的線型和低交聯(lián)度的脲醛樹脂樹脂：脲醛樹脂的結構尚未完全確定，可認為其分子主鏈上還有以下的結構：上述中間產物中含有易溶于水的羥甲基，可做膠黏劑使用，當進一步加熱，或者在固化劑作用下，羥甲基與氨基進一步縮合交聯(lián)成復雜的網(wǎng)狀體型結構。2． 實驗儀器電動攪拌器、水浴、三口瓶（250ml）、球形冷凝器、溫度計實驗裝置與苯乙烯懸浮聚合相同（圖略）四、實驗步驟（1）在250ml三口燒瓶上分別按裝攪拌器、溫度計、球形冷凝器；（2）用100mL量筒量取甲醛水溶液60mL，加入三口瓶中，開動攪拌器同時用水浴緩慢加熱，然后用10%NaOH水溶液調節(jié)甲醛水溶液，使甲醛水溶液的PH值介于8～；（3）分別稱取尿素三份，攪拌至溶解，溫度升高到60℃時，開始記時，不斷調整反應體系的PH值，保溫反應2～3h。 五、注意事項（1）用甲酸溶液調節(jié)反應體系PH值時要十分小心，切忌酸度過大。出現(xiàn)這種情況的原因有：酸度太強（PH＜，升溫太快，或溫度超過100℃。六、思考題（1）在脲醛樹脂合成時，加尿素前為何要用氫氧化鈉水溶液和氨水調PH值至7~？到終點后，為何要用氫氧化鈉水溶液調PH值至7~8？（2）在脲醛樹脂合成時，影響產品的主要因素有哪些？（3）在脲醛樹脂合成中，尿素和甲醛兩種原料那種對PH值影響大？為什么？（4）如果脲醛膠在三口瓶內發(fā)生了固化，試分析可能有哪些原因造成（二）膠合板的成型1原料：楊木單板，厚度為2毫米，面幅為30x30毫米，含水率為8%～12%,壓制2層膠合板。調膠配比為：100份混合膠液（以重量計）：20份面粉：5份水。涂膠量為280～320克/平方米.工藝參數(shù)：閉口陳化15分鐘，預壓15分鐘。實驗六 膨脹計法測定本體聚合反應速率一、實驗目的掌握膨脹計的使用及相關數(shù)據(jù)處理的方法，通過實驗驗證自由基聚合反應速率及濃度之間的動力學關系式。在低轉化率時還可以假定引發(fā)劑濃度基本保持恒定，于是得到下式：RP＝＝－d[M]／dt＝＝K[M]將該式積分，則得到；ln[M]0／[M]＝＝Kt式中[M]o和[M]分別為單體的起始濃度和在時刻t的濃度，K為常數(shù)。膨脹計法是測定聚合反應速率的一種簡單方法，其依據(jù)是一般單體的密度較小而聚合物的密度較大。如果將聚合反應體系的體積改變范圍剛好限制在一根直徑很細的毛細管中，則聚合體系體積收縮值的測定靈敏度將大大提高——這就是膨脹計法。試劑：AIBN（精制，）或BPO，苯乙烯（精制，大約12ml）。同時使單體液面的高度大約距毛細管最上部刻度的1－2cm處。提醒記下膨脹計的號碼和毛細管的內徑?！娴暮銣爻刂小Ｓ^察并記錄毛細管內液面開始升高而后又緩慢下降的過程，每隔3～5min記錄一次液面高度?！磻瓿梢院罅⒓慈〕雠蛎浻?，將試液倒入回收瓶，用甲苯清洗兩遍，放入烘箱中烘干。℃重復作一次。五、數(shù)據(jù)記錄及處理膨脹計號碼及容積 ml 毛細管內徑 cm毛細管橫截面積 cm2 膨脹計刻度以上體積 cm3起始單體體積 cm2 完全轉化成聚合物的體積 cm3理論體積收縮量△V∞ cm3 理論毛細管高度降低量h cm實驗記錄：時間min毛細管高度cm收縮高度△h(cm) 收縮率△h／h％未收縮率100一△h／h％1g(100△h／h％) 2lg(100△h／h％)將式(1)，(2)變換成：2－lg(100一△h／h％)==1／2．303kt，再以2－lg(100一△h／h％)對時間t作圖。六、注意事項(1)注意膨脹計內的單體不得加的太多，即毛細管內液面不得太高，否則開始升溫時單體膨脹將溢出毛細管；也不能加得太少，否則當實驗尚未測完數(shù)據(jù)時毛細管內的液面已經低于刻度，無法讀數(shù)。此時燒杯置于下面收集滴漏的單體。（二）甲基丙烯酸甲酯聚合反應速率的測定一、實驗目的。，并驗證聚合速率與單體濃度的關系。聚合反應速率的測定一般可分為化學方法和物理方法兩大類。物理方法則是利用聚合反應過程中某物理量的變化測定聚合反應速率,這些參數(shù)必須正比于反應物或產物的濃度。如果將這種體積的變化置于一根直徑很小的毛細管中觀察,測試靈敏度將大大提高,這種方法就叫膨脹計法。 聚合反應速率為 :因此,通過測定某一時刻聚合體系液面下降高度,即可計算出此時刻的體積收縮值和轉化率,進而作出轉化率與時間關系曲線,根據(jù)直線部分斜率,即可求出平均聚合反應速率。因為只有在穩(wěn)定階段(10%以內的轉化率)體積收縮呈線性關系,才能用上式求取平均速率；超過此階段,體系粘度增大,導致聚合反應自動加速,用上式計算的速率已不是體系的真實速率,而且膨脹計毛細管彎月面的粘附也導致較大誤差。為起始單體濃度；[M]為t時刻單體濃度,K為常數(shù)。已知t時刻反應掉的單體量為:t時刻體系中剩下的單體量為：因此測出不同時間的體積收縮值ΔV就可算出 值,作 與t關系圖,即可驗證甲基丙烯酸甲醋聚合初期聚合反應速率與其濃度的以及線性關系。)g2. 主要儀器膨脹計( 內徑己標定，r=()mm) 一個，恒溫水浴裝置(℃)一套，25ml磨口錐形瓶一個,1ml和2ml注射器各一支,稱量瓶一個，2Oml移液管一支,分析天平() 一臺。,然后在膨脹計毛細管的磨口處均勻涂抹真空油脂(磨口上沿往下1/3范圍內),將毛細管口與聚合瓶旋轉配合,檢查是否嚴密,防止泄漏,再用橡皮筋固定好,用分析天平精稱m1,另外再稱一個小稱量瓶備用。然后仔細觀察聚合瓶和毛細管中的溶液中是否殘留有氣泡,如有氣泡,必須取下毛細管并將磨口重新涂抹真空油脂再配合好,若沒有氣泡則用橡皮筋固定好,用濾紙把膨脹計上溢出的單體吸干,再用分析天平稱量,記為m2。此時膨脹計毛細管中的液面由于受熱而迅速上升,這時用1ml的注射器將毛細管刻度以上的溶液吸出 , 放人預先稱量好的稱量瓶中,將抽出液稱量。將抽出的液體稱量,記為m3。過了誘導期,液面開始下降,隨著反應進行,液面高度與時間呈線性關系。,將聚合瓶中的聚合物倒入回收瓶,在小燒杯中用少量丙酮浸泡,用吸耳球不斷地將丙酣吸人毛細管中反復沖洗,至毛細管中充滿丙酣后迅速流下,干燥即可。(2)聚合體系起始體積Vo〈ml〉 Vo=m/dm式中,dm(50℃)=；m為膨脹計中聚合液質量 (g) m=m2m1m2(3)體積變化率K式中，dp(50℃)=（4）單體起始濃度[M](mol/L)式中，M為甲基丙烯酸甲酯相對分子質量。其他需要記錄的參數(shù)包括 :r(cm),m1(g),m2(g),m3(g) 。六、思考題（1） 本體聚合對單體有何要求?（2） 甲基丙烯酸甲醋在聚合過程中為何會產生體積收縮現(xiàn)象?本實驗測定聚合反應速度的原理是什么?如果測定時水浴溫度偏高,對實驗結果和圖形有何影響 ?（3）若采用偶氮二異丁腈作引發(fā)劑,聚合反應速率將如何改變?實驗過程中有何現(xiàn)象發(fā)生？第三部分 附錄附錄一 高分子化學實驗須知1. 必須了解實驗室各項規(guī)章制度及安全制度。經檢查合格方能進行實驗。 4. 愛護實驗室儀器設備，實驗時必須注意基本操作，儀器安裝準確安全，實驗臺保持整齊清潔。 6. 實驗時應嚴格遵守操作規(guī)程，安全制度，以防發(fā)生事故。 7. 實驗后立即清洗儀器，做好清潔衛(wèi)生工作，并在規(guī)定時間內做好實驗報告。 附錄二 高分子實驗室安全制度 在高分子合成實驗中，經常使用易燃、有毒的試劑，為杜絕實驗室事故的發(fā)生，必須嚴格遵守以下規(guī)則： 1. 蒸餾有機溶劑時，要注意裝置是否漏氣，以防蒸汽逸出著火。 2. 減壓蒸餾時要戴防護眼鏡，以防爆炸。切忌用水滅火。 5. 電氣設備要妥善接地，以免發(fā)生觸電事故，萬一發(fā)生觸電，要立即切斷電源，并對觸電者進行急救。附錄三 常用儀器操作規(guī)定（一）電子天平 1. 稱量前先明確天平的量程及精度范圍。 3. 接通電源，儀器預熱10 min 。 5. 輕輕地向后推開右邊玻璃門，放入容器或稱量紙（試樣不得直接放入稱量盤中），天平顯示容器重量，待顯示器左邊“0”標志消失后，即可讀數(shù)。 7. 放入試樣，待天平顯示穩(wěn)定后，即可讀數(shù)。 9. 輕輕地按 OFF 鍵，顯示器熄滅，關閉天平。 2. 如用變壓器調節(jié)加熱時，應根據(jù)電爐規(guī)格選擇變壓器，線路不能接錯。 4. 加熱時，玻璃器皿不能與電爐直接接觸，需放上石棉網(wǎng)。 5. 使用時不得將液體濺到紅熱的電爐絲上。 使用步驟：1. 檢查電源 (單相 220V) ，并檢查溫度計的完整和各指示器、調節(jié)器非工作位置（指零）。 3. 順時針方向轉動分組加熱絲旋鈕，同時順時針方向轉動溫度計調節(jié)旋鈕，紅燈亮表示加熱。 5. 烘箱用完后，將溫度調節(jié)器的旋鈕逆時針方向轉動到零處，同時把分組加熱旋鈕到零，切斷電源。 2. 嚴禁將含有大量水分的儀器和藥品放進箱內。 4. 使用溫度不得超過烘箱使用的規(guī)定溫度。 6. 要求絕對干燥的儀器和藥品，應該在箱內把溫度降到室溫才可取出。 8. 藥品等撒在箱內時，必須及時處理，打掃干凈。選擇調壓器的原則是調壓器的功率大于或等于用電的功率。 3. 必須正確聯(lián)接調壓器的輸入和輸出端。 4. 使用之前，需經教師檢查，才可接通電源。 6. 使用完畢，將指針轉回到零處，再切斷電源。 2. 根據(jù)實驗所需，選擇適當?shù)霓D速，不要時快時慢。 4. 馬達應放在干燥的地方保存。常用作于真空回流、真空干燥等。 2）加水至水位浮標指示為上，接上電源。也可使用一個。 2. 蒸餾液內含有大量的低沸點物質，需先在常壓下蒸餾，使大部分防物蒸出，然后用水泵減壓蒸餾，使低沸點物除盡。 4. 開動油泵，再慢慢關閉安全閥，并觀察壓力計上壓力是否到達要求，如達不到要求，可用安全閥進行調節(jié)。 6. 蒸餾結束，先移去熱源，待稍冷些，再同時逐漸打開安全活塞，等壓力計內水銀柱平衡下降時，停止抽氣，等系統(tǒng)內外壓力平衡后，拆下儀3435