【正文】 光柵的有效長度 L和刻線密度 n，而與波長無關(guān)。 作用：記錄并保存譜線，供定性定量分析用。 用攝譜儀進行光譜分析時 ， 必須有觀測設(shè)備 ， 常用的觀測設(shè)備有：映譜儀 、 測微光度計 （ 黑度計 ） 及比長儀等 。 常用國產(chǎn)8W（ WTY)型光譜投影儀 。 譜線黑度 S定義：設(shè)一定強度的光束透過感光板時 ， 未受光作用部分的光強度為 ,透過變黑部分 （ 譜線 ） 的強度為 ， 則： 0ii)1),),lglg22m a x00cmAmmSASIIAASiiS大（～～?。á谖饷娣e：單色光；對對白光，①入射光不同：但有區(qū)別：（相當于吸光度??? 測微光度計的工作原理類似于光電比色計 ， 即在固定的入射光強度下 ， 用光電池接受透過譜線板上指定譜線后的光信號 ， 借助檢流計測出該譜線的黑度值 。 一、光譜定性分析 利用元素的特征譜線鑒別元素存在的分析方法，稱為光譜定性分析方法。 （ 1） 靈敏線：激發(fā)電位低、躍遷幾率大的原子線或離子線，大多為共振線。 分析方法 離子線。 素的最靈敏線。 ::??（ 3） 最后線 譜線的強度與樣品中元素的濃度有關(guān)，當元素濃度逐漸減小時，譜線的數(shù)目也相應(yīng)減少，當濃度低于該元素的檢出限時，譜線全消失： 條特征譜線。 1883年 ， Hartley首先提出元素最后線原理：隨元素含量逐漸減小 ，光譜線逐漸減少 ， 而最后消失的譜線 ， 稱為最后線 。 (4) 分析線 ： 靈敏度高 ， 選擇性好 ， 能足以鑒別某元素存在的靈敏線 。 （ b） 、 分析線不應(yīng)與其它干擾線重疊 ， 即不選用寬線 （ 標有 “ W”者 ） 。 （ 5） 特征線組 ： 激發(fā)電位相近 ， 強度相近 ， 同時出現(xiàn)且有一定特征 ，易辨認的某元素的幾條譜線 ， 又稱多重線 。 這 5條線幾乎等距離排列 ， 中間線強度較大 ， 其它 4條強度相近 。 元素光譜圖是用數(shù)十種元素以一定含量 、 一定的攝譜條件拍攝出來的元素標準譜線 （ 一般是靈敏線 ） ， 然后放大 20倍 ， 制成一套按波長順序排列的譜線圖 ， 它包括三個部分： 線組。 將拍攝沖洗好的譜片放在映譜儀上放大 20倍 ， 然后與元素光譜圖進行比較 ， 查找元素的特征譜線 ， 以確定元素是否存在 ， 這個過程在定性分析中稱為 “ 譯譜 ” 或 “ 識譜 ” ， 譯譜的方法常用的有兩種： （ 1） 比長法：利用比長儀測定譜線的波長 ， 然后根據(jù)波長確定元素存在與否 。 定性分析根據(jù)檢測目的可分為“簡項分析”與“全分析”，譯譜時應(yīng)注意以下幾點： a、兩條以上的靈敏線出現(xiàn)，才能確認該元素存在； b、根據(jù)實驗條件，判斷元素的存在可能性； c、譜線不清晰，應(yīng)改變攝譜條件； d、檢不出的元素，并不意味著該元素不存在，可能 是低于方法的檢出限。若試樣量較少或為粉末樣品，通常置于由石墨制成的各種形狀電極小孔中，然后激發(fā)。 電弧或火花光源通常用溶液干渣法進樣 。 對于有機物（如糧食、人發(fā)中微量元素的測定）： 一般先低溫干燥，然后在坩堝中灰化，最后在將灰化后的殘渣置于電極小孔中激發(fā)。 2．攝譜 ① ．光譜儀 一般多采用中型光譜儀，但對譜線復(fù)雜的元素（如稀土元素等）則需選用色散率大的大型光譜儀。 在進行光譜全分析時 ， 對于復(fù)雜式樣 ， 可采用分段曝光法 ， 先在小電流 (5A) 激發(fā) ， 攝取易揮發(fā)元素光譜調(diào)節(jié)光闌 ， 改變暴光位置后 ， 加大電流 (10A)， 再次暴光攝取難揮發(fā)元素光譜；為了能將試樣和鐵譜能并列攝于同一感光板上 ， 攝譜時要使用 Hartman光闌 。 攝譜順序：碳電極 (空白 )、 鐵譜 、 試樣； 3．檢查譜線 攝譜法是用照相的方法把光譜記錄在感光板上 .即將光譜感光板置于攝譜儀焦面上，接受被分析試樣的光譜作用而感光，再經(jīng)過顯影、定影等過程后，制得光譜底片，其上有許多黑度不同的光譜線。 當元素含量高時 ， 也用其它特征譜線 （ 不一定用靈敏線 ） 。 也可考慮使用大型攝譜儀 ， 或采用分段曝光法 。 進行半定量分析的方法很多 ， 現(xiàn)對常用的方法介紹如下： 標準系列目視強度法 用待測元素配制一個標準系列 ， 將分析試樣與標準系列并列攝譜 ， 目視法比較譜線的強度 ， 估計待測元素的大致含量 。 譜線呈現(xiàn)法 當分析元素含量降低時 ， 該元素的譜線也逐漸減少 ， 因此根據(jù)譜線出現(xiàn)數(shù)目及強度 ， 可進行半定量分析 。 原因是： A、 原子內(nèi)在因素； B、 激發(fā)溫度； C、 化學(xué)反應(yīng)和自吸現(xiàn)象等 。 b:自吸系數(shù) ， 一般情況下 b＜ 1， 若濃度很低 ， 無自吸現(xiàn)象 ， 則 b＝ 1。 通常用圖解法表示 。 乳劑特征曲線可分為三部分：ＡＢ 部分為曝光不足部分， ＣＤ 為曝光過量部分， ＢＣ 部分正常曝光部分 在討論乳劑特性曲線時，有： 成線性關(guān)系：的對數(shù)該元素的百分含量與線黑度值條件下，待測元素的譜由此可知，在一定實驗均為常數(shù)。lglglglglglglglglglg,)lg( l glglg39。39。39。39。39。39。39。39。 其方法原理及過程如下： （ 1）繪制工作曲線 ????321321SSSSCCC、：黑度值、標準系列：缺點 ：由于攝譜條件難以控制一致，致使分析結(jié)果誤差較大，故實際中很少采用。 （ 1） 分析線對包括分析線和內(nèi)標線 。 內(nèi)標線：內(nèi)標元素的譜線 — 待測元素中準確地加入某一元素 ， 稱該元素為 “ 內(nèi)標元素 ” 或 “ 參比元素 ” 。 稱內(nèi)標線或比較線 。 亦可選用此基體元素作為內(nèi)標元素 。 ③ . 兩條譜線的波長應(yīng)盡可能接近 。 ⑤ .所選用的譜線應(yīng)不受其它元素譜線的干擾 ， 也應(yīng)不是自吸收嚴重的譜線 。 對內(nèi)標元素和分析線對的選擇應(yīng)考慮以下幾點： （ 2）基本公式 aCbRaCRbbCCaCaaRIIaabCCCaaIICaIICCaIICbbbbbblglglg.。 如果測定的是譜線的黑度 S， 那么有： 片上，所以有：因為分析線對是同一譜內(nèi)標線：分析線22221111lglg:iISiIS??????作圖應(yīng)得一直線：對以代入將＝則：CSaCbaCbSaCbRRIISSSiiilglglg)lglg(lglglglglg。 其中三標樣法最為常用 。 但實際工作中并不需要求出 γ， b 1 ， lgA的值 。 由各個標準試樣分析線對的黑度差與校準試樣中欲測成分的 c含量的對數(shù)繪制工作曲線 (圖 79)。 注意 ：標準試樣不得少于 3個。 優(yōu)點 ：準確度高，適應(yīng)于常規(guī)分析。 標準加入法 當測定低含量元素時 ， 找不到合適的基體來配制標準試樣時 ， 一般采用標準加入法 。 在被測元素濃度低時 ， 自吸系數(shù) b = 1， 分析線對強度 R181。