混合金屬離子的選擇性滴定-閱讀頁
2024-09-09 11:38本頁面
【正文】 g)+2H++2e=H2O2 + + 脫氫抗壞血酸 +2H++2e=抗壞血酸 + + 富馬酸鹽 +2H++2e=丁二酸鹽 + + 每當(dāng) H+在氧化還原反應(yīng)中出現(xiàn)時(shí) ,電位都與 pH有關(guān) . 47 [例 ] 巴黎綠 (含砷殺蟲劑 )的主要 (p212) 成分 (Cu2+、 As(III))的測定 3CuOCu(C2H3O2)2 醋酸亞砷酸銅 Cu2+ As(III) Cu(P2O7)26 As(III) Cu(P2O7)26 As(V) I pH4 KI I2+CuI↓ 測 Cu 無 藍(lán) 藍(lán) 粉白 P2O74 pH 8 測 As(III) S2O32 I2 淀粉 可以利用各種因素改變???, 提高測定的選擇性 48 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 ?????????? ??111222( O x )( Re d )=( O x ) ( Re d )ppcKccc39。?? ??p為電子轉(zhuǎn)移數(shù) n n2的最小公倍數(shù) ， 當(dāng) n1=n2時(shí)： p =n1 = n2 , 反應(yīng)方程式中 p1= p2 = 1 ? ?? ?? ?? ?or1212R e d O xO x R e dcccc 表示反應(yīng)完全度 50 對于滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的完全度 ≥ ％， 兩電對的條件電位應(yīng)相差多少？ ???139。 39。1= K? ?? ????(1) n1=n2=1 62121( O x ) ( R e d )39。39。2121299( O x ) ( R ed )= 10( R ed ) ( O x ) 9= = lg = V102ccK39。cc? ???? ???12(3) n1=n2=2 △ ? ? ? 反應(yīng)就能定量進(jìn)行 52 氧化還原反應(yīng)的速率 濃度的影響 c增加 , 反應(yīng)速率增大 (質(zhì)量作用定律 ) 溫度的影響 溫度每增高 10℃ , 反應(yīng)速率增大 23倍 . 例 : KMnO4滴定 H2C2O4,需加熱至 7080℃ . 53 加入少量 KI,可加快反應(yīng)速度 催化劑與反應(yīng)速率 ???: , K ? = 1030 慢 快 As(III) As(IV) As(V) 例 +氧化 As(III)的反應(yīng)分兩步 ： 2MnO4 + 5C2O42 +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 開始時(shí)反應(yīng)慢，隨著 Mn(II)的產(chǎn)生 ,反應(yīng)越來越快 . 自動催化反應(yīng)： 由于生成物本身引起催化作用的反應(yīng) 。 ?H3PO4與 Mn(III)絡(luò)合 , 降低 (Mn(III)/Mn(II)) ?提高反應(yīng)的酸度 ??? K2Cr2O7+Sn2+ Cr3++Sn4+ 誘導(dǎo) O2+Sn2+ Sn4+ 90% ∴ 不可用 K2Cr2O7直接滴定 Sn2+ (KMnO4/Mn2+)= (Cl2/Cl)= ?? ?? 55 氧化還原滴定 氧化還原滴定中的指示劑 1. 自身指示劑 : KMnO4 2 106molL1) 生成深藍(lán)色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 105molL1)為例 : 對于滴定的每一點(diǎn)，達(dá)平衡時(shí)有： ,4 + 3 + 3 + 2 +( C e / C e ) = 1 . 4 4 V ( F e / F e ) = 0 . 6 8 V???? ??(1mol39。39。0 . 0 5 9pK??????通式 (對稱電對 ) 60 Ce4+滴定 Fe2+的滴定曲線 4 + 3 +3 + 2 +( C e /Ce ) = 1 .4 4 V( Fe /Fe ) = 0 .6 8 V??????0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %? / V 突 躍 ? ? 鄰苯氨基苯甲酸 ? 二苯氨磺酸鈉 Cr2O72/Cr3+ %時(shí) , ?=+ +%時(shí) , ?=+ 61 Fe3+滴定 Sn2+ 指示劑： SCN 生成 紅色 Fe(SCN)2+ 00 . 20 . 40 . 60 . 80 50 100 150 200T%? / V 突 躍 △ ?1 △ ?2 △ ?1: △ ?2 =n2:n1=2:1 ?sp偏向 n大的電對一方 . 影響突躍大小的因素 ? 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ % ?=+()x3= sp: ?=(+)/(2+1)= +% ?=+(3)= 62 氧化還原滴定的預(yù)處理 目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式 . ? ?????????????2+4, A g +23+27( NH ) S O4 2 2 8M nOMnC r O( C r )1.? Fe2+ 2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn 預(yù)還原 Fe3+、 I2 63 Cr2O72 3. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2 △ 預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的選擇 1. 定量氧化或還原 。 3. 過量的氧化劑或還原劑易除去 :H2O2,(NH4)2S2O8 加熱分解 。 Sn2++HgCl2 Hg2Cl2 +Sn4+ 64 Jones還原器 鋅 汞齊 Ti4++HCl Ti3+ Fe2+ + Ti4+ Fe3+ Cr2O72 Fe3+ ??θ 2+θ 4+ 3+( Zn /Zn ) = 0 .7 6( T i /T i ) = 0 .1 0 (3 m o l/L HC l)
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