混合金屬離子的選擇性滴定(已修改)
2025-08-31 11:38 本頁面
【正文】 1 混合金屬離子的選擇性滴定 M + Y = MY K(MY)K(NY) K39。(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－ 1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) ?Y(H) ?Y(N)時(shí) ， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時(shí) ， ? Y≈ ?Y(N)(不隨 pH改變 ) ?Y(H) = ?Y(N)時(shí) , 為 pH低 。 pH高 仍以不生成沉淀為限 H+ HiY N NY ?Y(N) ?Y(H) 控制酸度分步滴定 M+N 2 M 、 N共存時(shí) lgK(MY39。)與 pH的關(guān)系 (a) (b) lg?Y(H) lg?Y lg?Y(N) lg?Y(H) lg?Y(N) lg? pH pH lgK(MY39。) 3 N存在時(shí) ,分步滴定可能性的判斷 K39。(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K39。(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY) lg c(M)K39。(MY) =△ lgcK ∴ △ lgcK≥6 即可準(zhǔn)確滴定 M 若 c(M) =c(N) 需 △ lgK≥6 4 例 13 Pb2+， Ca2+溶液中滴定 Pb2+ (1)能否分步滴定 : △ lgK==6 ∴ 能 (2)滴定的酸度范圍 : ?Y(H) = ?Y(Ca)=, pH低 = 10 1210[ O H ] = = m o l L2 10? pH高 = 5 例： Pb+2Bi+3合金中 Bi3+、 Pb2+的連續(xù)測定 lgK(BiY)=, lgK(PbY)= △ lgK=6 ,可以滴定 Bi3+ ?Y(Pb)＝ 1++= lg?Y(H)＝ lg?Y(Pb) = , pH =, Bi3+水解 ,影響滴定 在 Bi3+ (XO) lg?Y(H)＝ lgK(BiY’)== 可以準(zhǔn)確滴定 滴定 Bi3+后 , 用 N4(CH2)6調(diào) pH至 5左右 , 繼續(xù)滴定 Pb2+ 6 使用掩蔽劑的選擇性滴定 (△ lgK6) 1. 絡(luò)合掩蔽法 2. 氧化還原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 7 1. 絡(luò)合掩蔽法 加掩蔽劑 (A),降低 [N] αY(N) αY(H)時(shí) lgK?(MY)=lgK(MY)lg αY(N) M + Y = MY H+ HiY N NY HkA A NAj H+ ()()? NAYN (N )c KαY(N)＝ 1＋ [N]K[NY]≈ αY(H) αY(N)時(shí) lgK?(MY)=lgK(MY)lg?Y(H) 相當(dāng)于 N的影響不存在 , 說明掩蔽效果好 8 例 14 用 L1EDTA滴定同濃度 Zn2+、Al3+混合液中的 Zn2+. pH= (lg?Y(H)=), 終點(diǎn)時(shí) , [F?]=L1, 計(jì)算 lgK?(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F H+ pKa(HF)= αF(H)=1 9 αY(Al) ?Y(H) = (掩蔽效果好 , Al無影響 ) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lg ?Y(H)== 已知 : lgK(ZnY)= lgK(AlY)= 解 : ?Al(F)=1+[F] ? +[F]2? 2 + +[F]6? 6 = [Al]=[Al39。]/ αAl(F)=c(Al)/ αAl(F)= αY(Al)=1+[Al]K(AlY)=1+1012+= 10 例 15 EDTA Zn2++Cd2+ lgK(ZnY)= lgK(CdY)= pH= , lg?Y(H)= c(Zn)=c(Cd)=L1 [I]ep= molL1 , Zn + Y = ZnY HiY Cd CdY I CdIj H+ αY(H) αY(Cd) αCd（ I） 11 [I] ?Cd(I) [Cd] L1 10－ β1 β4 c(Cd) K(CdY) ?Y(Cd) ?Y(H) 改用 HEDTA, lgK(ZnX)=, lgK(CdX)= ?X(Cd)=1+ = lgK(ZnX’)= = 8, 可以準(zhǔn)確滴定 . 使用掩蔽劑 +選擇滴定劑 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lgαY(Cd)== (8) 12 注意： 1. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(A)=1+[A]?1+[A] ?2 ?大、 c(A)大且 pH合適 (F, pH4。 CN, pH10) 2. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則CaF2 、 MgF2 CN 掩蔽 Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+… F 掩蔽 Al3+。 三乙醇胺 Al3+, Fe3+… 13 解蔽法的應(yīng)用 另取一份測總量，則可知 Cu2+量 PbY ZnY Cu(CN)32 測 Zn2+ Pb2＋ Zn2＋ Cu2＋ Pb(A) Zn(CN)42 Cu (CN) 32 PbY Zn(CN)42 Cu (CN)32 測 Pb2+ PbY Zn2+ Cu(CN)32 酒石酸 (A) pH＝ 10 KCN Y↓ HCHO lg β4= lg β3= Y↓ EBT Co2+、Ni2+、Hg2+ Cd2+ 14 FeY lgK(BiY)= lgK(ThY)= lgK(HgY)= lgK(FeY)= lgK(FeY2)= 紅 黃 抗壞血酸 (Vc) 或 NH2OHHCl
環(huán)評公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1