【正文】 ,在溶液中與雙鉑電極組成電池 ,給一個(gè)很小的外加電壓就能產(chǎn)生電解 ,有電流通過 ,稱為可逆電對。 不相等時(shí)電流的大小決定于濃度低的那個(gè)氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 三 永停滴定法 永停滴定法 : 利用上述現(xiàn)象確定滴定終點(diǎn)的方法。 I－ ,陽極上有 I－ 氧化成 I2的可能性 , 無I2 ,故電解反應(yīng)同樣不能發(fā)生。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 三 永停滴定法 終點(diǎn)時(shí)：達(dá)到終點(diǎn)有稍過量的 I2,溶液中有 I2/ I－ 可逆電對 ,電極上產(chǎn)生電解反應(yīng) ,有電流通過 ,電流計(jì)指針開始偏轉(zhuǎn)并不再返回 0,指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。 i v 第二節(jié) 藥典常用分析方法 三 永停滴定法 ② 滴定劑為不可逆電對 ,被測物為可逆電對 如 Na2S2O3滴定 I2 終點(diǎn)前：即存在 I2/ I－ 的可逆電對 ,有電流通過 ,滴定越接近終點(diǎn) ,I2的濃度逐漸變小 , 電流逐漸變小。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 三 永停滴定法 終點(diǎn)后：溶液中只有 S4O62－ / S2O32－ 的不可逆電對 ,無電解發(fā)生 ,電流降到最低點(diǎn)并不在變化 i v 第二節(jié) 藥典常用分析方法 三 永停滴定法 ③ 滴定劑與被滴定劑均為可逆電對 如 Ce4＋ 滴定 Fe2＋ 滴定前：溶液中只有 Fe2＋ , 無 Fe3＋ 存在 ,陰極上不可能有還原反應(yīng) , 無電解反應(yīng) ,無電流通過。 當(dāng) 【 Fe3＋ 】 =【 Fe2＋ 】 時(shí) ,電流達(dá)到最大值 , 繼續(xù)加入 Ce4＋ , 【 Fe2＋ 】 ↓ , 電流 ↓ 。 陽極 【 O】 ： Fe2＋ ≒ Fe3＋ ＋ e 陰極 【 H】 ： Fe3＋ ＋ e≒Fe 2＋ 第二節(jié) 藥典常用分析方法 三 永停滴定法 終點(diǎn)后： Ce4＋ 過量，溶液中有 Ce4＋ / Ce2＋ 可逆電對， 【 Ce4＋ 】 不斷 ↑ ∴ 電流又開始上升。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 四 光譜法 如：腎上腺素中腎上腺銅的檢查 腎上腺素 2mg/mL 的 HCl液 ,310nm處測得的 A≯, 腎上腺銅的 E=435 ,求其限量 L =腎上腺素的濃度腎上腺銅的濃度 1 00% =腎素CElA 1 0 0% = 6% 第二節(jié) 藥典常用分析方法 四 光譜法 ③ 含量測定 ⅰ E %11 cm ：含 量 %=標(biāo)樣EE 1 0 0% =標(biāo)EClA 10 0% （藥典法用的較多） ⅱ . 對照法： 標(biāo)樣AA =標(biāo)樣CC 含量 %=WDC 樣 1 0 0 % （藥典法） ⅲ . 標(biāo)準(zhǔn)曲線法：含量 %= W DC 樣 1 0 0 % 第二節(jié) 藥典常用分析方法 四 光譜法 b. 兩組分測定方法： 計(jì)算分光光度法 第二節(jié) 藥典常用分析方法 四 光譜法 ⑴ 原理：物質(zhì)在受到激發(fā)光（ λex ）照 射后產(chǎn)生了較長波長的熒光（ λem ） 溶液的熒光強(qiáng)度和溶液的吸光程度、溶液中熒光物質(zhì)的熒光效率等因素有關(guān)。 ： 溶劑、 pH值、散射光、熒光物質(zhì)濃度 故做空白試驗(yàn)，不易測得絕對熒光強(qiáng)度。 一束具有連續(xù)波長的紅外光通過物質(zhì)時(shí) ， 當(dāng)物質(zhì)分子中某個(gè)基團(tuán)的振動頻率和紅外光的頻率一致時(shí) ， 分子便吸收能量并發(fā)生躍遷 。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 五 色譜法 常用反相液 液色譜法 流動相：水、甲醇 水、乙腈 水 固定相：十八烷基硅烷鍵合硅膠 （ ODS或 C8） 第二節(jié) 藥典常用分析方法 五 色譜法 系統(tǒng)適用性試驗(yàn) 應(yīng)用 :鑒別 ﹑ 檢查 ﹑ 含量測定 同 GC 第二節(jié) 藥典常用分析方法 六 PH值測定法 ⒈ 原理 玻璃電極 :指示電極（電位隨溶液中待測氫離子活度變化而變化的電極） 飽和甘汞電極 :參比電極（電位值基本不變的電極） 玻璃電極、飽和甘汞電極與被測溶液組成電池： （ －）玻璃電極 ∕待測溶液 ∕飽和甘汞電極（＋） 第二節(jié) 藥典常用分析方法 六 PH值測定法 電動勢： ε=E 參－ E玻 E玻 =K－ K— 玻璃電極常數(shù) ε=E 參－ K＋ ∴ p H= ? ? 39。KE ?? 參? K已知并固定不變，測得 ε, 可求出待測溶液的 pH值。39。 ③ 用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校準(zhǔn)儀器后，應(yīng)再用另一種 pH值相差約 3的核對，誤差 ≯ 177。所以每種固體物質(zhì)都有獨(dú)特熔點(diǎn)。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 七 熔點(diǎn)測定法 ⒊ 應(yīng) 用 鑒別 反映藥品的純雜程度 第二節(jié) 藥典常用分析方法 八 旋光測定法 ⒈ 概念 ① 旋光度：平面偏振光通過含有某些光學(xué)活性的化合物液體或溶液時(shí)，能引起旋光度現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱為旋光度。 第二節(jié) 藥典常用分析方法 八 旋光測定法 ⒉ 原理： α=[α]CL [ α ] 20D=CL? （ C 用 g/ m L 表示 ） [ α ] 20D= CL?100 （ C 用 g/ 10 0 m L 表示 ） C =LD20][100?? 測得樣品的 α ，由上式便可計(jì)算出樣品的濃度。 ② 含量測定 第二節(jié) 藥典常用分析方法 九 折光率測定法 ⒈ 原 理 光線自一種透明介質(zhì)進(jìn)入另一種透明介質(zhì)時(shí)，由于兩種介質(zhì)的密度不同，光的進(jìn)行速度發(fā)生變化，即發(fā)生折射現(xiàn)象。 根據(jù)折射定律：折射率是入射角的正弦與折射角的正弦的比值 第二節(jié) 藥典常用分析方法 九 折光率測定法 ⒉ 應(yīng) 用 ① 鑒別 ②檢查純度 ③含量測定 P= F nn 0? 第二節(jié) 藥典常用分析方法 九 折光率測定法 %11cm⒊ 校正儀器 棱鏡或水進(jìn)行校正 水的折光率： 20℃ 25℃ 40℃