【正文】 生活關(guān)系密切，故稱為切，故稱為 ““ 三大合成材料三大合成材料 ””膠粘劑膠粘劑 是指具有良好的是指具有良好的粘合性能，可將兩種相粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接同或不相同的物體粘接在一起的連接材料在一起的連接材料一、高分子的基本概念 一個(gè)大分子往往是由許多相同的、簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過一個(gè)大分子往往是由許多相同的、簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過共價(jià)鍵重復(fù)連接而成。例如：例如： 聚苯乙烯聚苯乙烯l 合成聚合物的起始原料稱為合成聚合物的起始原料稱為 單體單體 （（ Monomer））l 在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)稱為在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)稱為 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)單元單元 （（ Structure小的一個(gè)指標(biāo)。物。共聚物。、高分子化合物的基本特征l 分子量大是高分子的根本性質(zhì)，其許多特殊性質(zhì)都與分子量大是高分子的根本性質(zhì)，其許多特殊性質(zhì)都與之有關(guān)，如高分子的溶液性質(zhì)：之有關(guān)，如高分子的溶液性質(zhì)： 難溶，甚至不溶難溶，甚至不溶 溶液粘度比同濃度的小分子高得多溶液粘度比同濃度的小分子高得多 分子之間的作用力大分子之間的作用力大 ,只有液態(tài)和固態(tài)只有液態(tài)和固態(tài) ,不能汽化不能汽化 固體聚合物具有一定的力學(xué)強(qiáng)度固體聚合物具有一定的力學(xué)強(qiáng)度 分子量大分子量大? 高分子的強(qiáng)度與分高分子的強(qiáng)度與分子量密切相關(guān)子量密切相關(guān)一般高分子的分子量在一般高分子的分子量在 104 ～～ 106 范圍范圍超高分子量的聚合物的分子量高達(dá)超高分子量的聚合物的分子量高達(dá) 106 以上以上AC強(qiáng)度強(qiáng)度聚合度聚合度B2. 分子量具有多分散性分子量具有多分散性? 什么是分子量的多分散性（什么是分子量的多分散性（ Polydispersity）） 成。差不齊）的特性，就稱為分子量的多分散性。因此應(yīng)因此應(yīng) 注意注意 ：：? 一般測(cè)得的高分子的分子量都是平均分子量。聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同? 平均分子量的表示方法、平均分子量的表示方法 數(shù)均分子量數(shù)均分子量 （（ Numberaverage molecular weight））按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子 (摩爾摩爾 )總數(shù)總數(shù)式中，式中， Wi， Ni， Mi分別為分別為 i聚體的重量、分子數(shù)、分子量聚體的重量、分子數(shù)、分子量 i = 1－－ ∞數(shù)均分子量是通過依數(shù)性方法數(shù)均分子量是通過依數(shù)性方法 (冰點(diǎn)降低冰點(diǎn)降低 法、沸點(diǎn)升高法、法、沸點(diǎn)升高法、滲透壓法、蒸汽壓法滲透壓法、蒸汽壓法 ) 和端基滴定法測(cè)定和端基滴定法測(cè)定? 式中符號(hào)意義同前式中符號(hào)意義同前? 測(cè)定方法：光散射法測(cè)定方法：光散射法重均分子量重均分子量 （（ Weightaverage molecular weight ）） 是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量 i聚體的分子量乘以其重量分?jǐn)?shù)的加和聚體的分子量乘以其重量分?jǐn)?shù)的加和 對(duì)于一定的聚合物－溶劑體系，其特性對(duì)于一定的聚合物－溶劑體系，其特性粘度粘度 [η]和分子量的關(guān)系如下：和分子量的關(guān)系如下：一般， α值在 ～ ，故MarkHouwink方程K, α方程K, α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù)粘均分子量粘均分子量 （（ Viscosity average molecular weight）） 舉例舉例 ：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為 104的分子有的分子有10 mol, 分子量為分子量為 105的分子有的分子有 5 mol, 求分子量求分子量討論 ：? Mw Mv Mn， Mv略低于略低于 Mw? Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對(duì)量部分對(duì) Mn影響較大影響較大? Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對(duì)量部分對(duì) Mw影響較大影響較大? 一般用一般用 Mw來表征聚合物比來表征聚合物比 Mn更恰當(dāng)，因?yàn)榫鄹‘?dāng)，因?yàn)榫酆衔锏男阅苋鐝?qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣合物的性能如強(qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較大的分子品中較大的分子? 高分子分子量多分散性的表示方法、高分子分子量多分散性的表示方法 單獨(dú)一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，單獨(dú)一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度還需要了解分子量多分散性的程度 ? 以以 分子量分布指分子量分布指 數(shù)表示數(shù)表示 即重均分子量與數(shù)均分子量的比值，即重均分子量與數(shù)均分子量的比值， Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情況分子量分布情況 1 均一分布均一分布 接近接近 1 ( ~ 2）） 分布較窄分布較窄 遠(yuǎn)離遠(yuǎn)離 1 (20 ~ 50) 分布較寬分布較寬 ? 以以 分子量分布曲線分子量分布曲線 表示表示 將高分子樣品分成不同將高分子樣品分成不同分子量的級(jí)分，這一實(shí)分子量的級(jí)分，這一實(shí)驗(yàn)操作稱為驗(yàn)操作稱為 分級(jí)分級(jí)高聚物的分子量分布曲線高聚物的分子量分布曲線以被分離的各級(jí)分的重以被分離的各級(jí)分的重量分率對(duì)平均分子量作量分率對(duì)平均分子量作圖，得到圖，得到 分子量重量分分子量重量分率分布曲線率分布曲線 ?？赏ㄟ^曲線形狀，直觀判斷分子線形狀，直觀判斷分子量分布的寬窄。分級(jí)的實(shí)驗(yàn)方法分級(jí)的實(shí)驗(yàn)方法? 逐步沉淀分級(jí)? 逐步溶解分級(jí)? GPC(凝膠滲透色譜〕重量分率重量分率平均分子量平均分子量? 分子量分布是影響聚合物性能的重要因素、分子量分布是影響聚合物性能的重要因素 分子量過高的部分使聚合物強(qiáng)度增加分子量過高的部分使聚合物強(qiáng)度增加 低分子量部分使聚合物強(qiáng)度降低低分子量部分使聚合物強(qiáng)度降低 不同用途的聚合物應(yīng)有其合適的分子量分布不同用途的聚合物應(yīng)有其合適的分子量分布 涂料樹脂的分子量分布宜窄涂料樹脂的分子量分布宜窄 l （（ 1）高分子的鏈結(jié)構(gòu)）高分子的鏈結(jié)構(gòu)o 高分子鏈的幾何形狀大致有三種：高分子鏈的幾何形狀大致有三種： 線形線形 支鏈形支鏈形 體形體形 高分子的結(jié)構(gòu)復(fù)雜高分子的結(jié)構(gòu)復(fù)雜有的是聚合中自然形成的支鏈，有的是人為的通過反應(yīng)接枝上去的?？扇芙庠谶m當(dāng)溶劑中 ,線形或支鏈形高分子間以化學(xué)鍵交聯(lián)而成一個(gè)整體。受熱可軟化，適當(dāng)溶劑可溶脹。既不溶解 ,長(zhǎng)鏈可能比較伸展，也可能卷曲成團(tuán)，一般為無規(guī)線團(tuán)。適當(dāng)溶劑可溶解，加熱可以熔融。分子鏈中的結(jié)構(gòu)差異，對(duì)聚合物的性能影響很分子鏈中的結(jié)構(gòu)差異，對(duì)聚合物的性能影響很大。 順式（天然橡膠） 反式（古塔波膠）l（ 2） 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)? 指高聚物材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，即高分子鏈與鏈指高聚物材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，即高分子鏈與鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。? 涂料高分子是非晶態(tài)結(jié)構(gòu)涂料高分子是非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 非晶態(tài)高聚物的分子鏈處于無規(guī)線團(tuán)狀態(tài)，非晶態(tài)高聚物的分子鏈處于無規(guī)線團(tuán)狀態(tài)， 這種纏結(jié)、混雜的狀態(tài)存在著一定程度的有序這種纏結(jié)、混雜的狀態(tài)存在著一定程度的有序 非晶態(tài)高分子沒有熔點(diǎn)，在比容非晶態(tài)高分子沒有熔點(diǎn)，在比容 溫度曲線上有溫度曲線上有一轉(zhuǎn)折點(diǎn)，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度稱為一轉(zhuǎn)折點(diǎn)，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度稱為 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，用，用 Tg表示。非晶態(tài)高聚物的溫度比容曲線非晶態(tài)高聚物的溫度比容曲線 溫 度 比 容Tg Tf 溫 度 形 變 玻 璃 態(tài) 高 彈 態(tài) 粘 流 態(tài)非晶態(tài)高聚物的溫度形變曲線非晶態(tài)高聚物的溫度形變曲線玻璃態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度， Tg粘流溫度， Tf（（ 3）高分子化合物的）高分子化合物的 命名命名? 以單體名稱為基礎(chǔ)，在前面加以單體名稱為基礎(chǔ)，在前面加 ““ 聚聚 ”” 字字 乙烯乙烯 丙烯丙烯 氯乙烯氯乙烯 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 聚乙烯聚乙烯 聚丙烯聚丙烯 聚氯乙烯聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯? 取單體簡(jiǎn)名，在后面加取單體簡(jiǎn)名，在后面加 ““ 樹脂樹脂 ”” 二字二字 如如 苯酚苯酚 甲醛甲醛 酚醛樹脂酚醛樹脂 尿素尿素 甲醛甲醛 脲醛樹脂脲醛樹脂 聚酰胺聚酰胺 聚酯聚酯 聚氨酯聚氨酯 聚醚聚醚l 以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名 三、聚合反應(yīng)? 由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)稱為由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)稱為 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)? 一、按反應(yīng)機(jī)理分類：一、按反應(yīng)機(jī)理分類：? 連鎖聚合、逐步聚合連鎖聚合、逐步聚合? 連鎖聚合反應(yīng)連鎖聚合反應(yīng) （（ Chain反應(yīng)需要活性中心。平均每個(gè)大分子的生成時(shí)間很短，瞬間形成高分子。Polymerization）） 在低分子轉(zhuǎn)變成聚合物的過程中反應(yīng)是逐步進(jìn)行的在低分子轉(zhuǎn)變成聚合物的過程中反應(yīng)是逐步進(jìn)行的o 反應(yīng)早期反應(yīng)早期 , 單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、四聚體單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產(chǎn)物，以后反應(yīng)在這些低聚體之間進(jìn)行等中間產(chǎn)物，以后反應(yīng)在這些低聚體之間進(jìn)行o 聚合體系由單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所組成聚合體系由單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所組成o 大部分的縮聚反應(yīng)（反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物生成）都大部分的縮聚反應(yīng)（反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物生成）都屬于逐步聚合，屬于逐步聚合， 兩種聚合機(jī)理的區(qū)別：兩種聚合機(jī)理的區(qū)別： 主要反映在平均每一個(gè)主要反映在平均每一個(gè)分子鏈增長(zhǎng)所需要的時(shí)間上分子鏈增長(zhǎng)所需要的時(shí)間上? 加聚反應(yīng)加聚反應(yīng) 縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)? 加聚反應(yīng)加聚反應(yīng) （（ Addition其特征是：反應(yīng)產(chǎn)物稱為加聚物。Polymerization））? 是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程? 兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義義? 反應(yīng)產(chǎn)物稱為縮聚物。其特征是：? 縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng)縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng)? 反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等? 縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征 ,如如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物? 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍量不再是單體分子量的整數(shù)倍167。??了解涂料烘干設(shè)備。? （ 2）影響成膜速度的因素：溶劑的揮發(fā)速率、溫度、環(huán)境氣壓等。熱塑性（線形、枝鏈形分子）涂膜 熱塑性粉末涂料? （ 1）成膜機(jī)理：均勻吸附在工件表面的粉末涂料，經(jīng)過高溫（ 200℃ 左右）熔融， 主要成膜物質(zhì)在液體狀態(tài)下包覆顏料，在溫度降低時(shí)凝固形成連續(xù)的涂膜。? （二）熱固性涂料?