配位場理論和配合物的電子光譜-在線瀏覽
2025-02-01 23:33本頁面
【正文】 2L+1 分裂前后自旋多重態(tài)不變 DE gT 2 g222d 13P 3 T 1 g3FA 2 gT 2 gT 1 gd2五重簡并 七重簡并 三重簡并 d2 d n組態(tài)的光譜項(xiàng)在不同配位場中的分裂 (特征標(biāo)） 光譜項(xiàng) Oh Td D4h S P D F G H I A1g T1g Eg, T2g A2g , T1g, T2g A1g , Eg, T1g , T2g Eg, 2T1g , T2g, A1g , A2g, Eg, T1g , 2T2g A1 T1 E, T2 A2 , T1, T2 A1 , E, T1 ,T2 E, 2T1 , T2 A1 , A2, E, T1 , 2T2 A1g A2g, Eg A1g , B1g , B2g , Eg A2g, B1g, B2g , 2Eg 2A1g , A2g , B1g , B2g , 2Eg A1g , 2A2g , B1g , B2g , 3Eg 2A1g, A2g, 2B1g, 2B2g , 3Eg 不相交規(guī)則 : 對(duì)稱性相同的能級(jí)隨某種參數(shù)的變化避免相交，向彼此遠(yuǎn)離的方向彎曲 4. TanabeSugano圖 ( TS圖 ) 光譜項(xiàng)能級(jí)和配位場強(qiáng)度的關(guān)系圖 E/B ?O/B ?O/B E/B HS LS d2, d3, d8 自旋無變化 d4, d5, d6 , d7, 自旋有變化 基態(tài) 激發(fā)態(tài) d2 d4 TS圖 d8 d8 d6 5. d d 光譜 1. 自旋選律 (Spin selection rule), 自旋多重態(tài) (2S+1)相同的能級(jí)之間的躍遷為允許躍遷 2. 單重態(tài) ?? 不能 躍遷為三重態(tài) ?? 3. 宇稱選律 (Laporte selection rule) g(偶 ) ?? u(奇 ) 允許躍遷 4. df , dp為宇稱允許躍遷 g ?? u dd 躍遷為宇稱禁阻躍遷 g ?? g ?宇稱選律松動(dòng) 1. 配位場畸變 , 或配體結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱性 2. 配合物發(fā)生不對(duì)稱振動(dòng) ?自旋選律松動(dòng) 自旋角動(dòng)量和軌道角動(dòng)量偶合 d3 d7 d3組態(tài)的 Cr(NH3)63+的吸收光譜 oxen3 0 0n m 5 0 0n m7 0 0n m0100200A1g T2g1 111T1gA 1 gd6組態(tài)的 Co(en)33+（細(xì)線）和 Co(ox)33–（粗線） 的吸收光譜 討論 : Mn(OH
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