【正文】 2 NaOH+ H 2 o+ H 2 Ooil oil③ 硫酸化豬油加脂劑 ④豐滿魚油 ⑷ 硫酸化技術的進展 ① 酯交換技術的運用擴大了硫酸化的原料范圍，增加了加脂劑的品種 ②利用硫酸化技術開發(fā)合成了一系列的功能型加脂劑 ③硫酸化工藝中的鹽洗廢水的污染問題 使用中和鹽洗法和鹽洗廢液循環(huán)使用法。 CHCH=CH + O 2 Ca tl ys t CH CHONaHSO 3Na 2 S 2 O 5 )( CHOHSO 3 Na? 穩(wěn)定性 、 滲透性好 ， 適于深度加脂 ， 加脂革柔軟性好 。 ? 產(chǎn)品： 國外有德國巴斯夫 (BASF)公司的Lipoderm Liquor Lipoderm Liquor SC，德國湯普勒 (Trumpler)公司的 Trupon ED、Trupon DXE等 ? 國內(nèi)有寧波海曙皮化廠的 YESI系列；中科院成都有機化學研究所實驗廠的 FGW等。 低碘值 魚油的亞硫酸化 (.160) 使用經(jīng)改進的氧化亞硫酸化工藝：將氧化和亞硫酸化分開進行，先對低碘值的魚油進行強制性氧化，再進行亞硫酸化反應。 工藝流程 低碘值魚油 — 甲醇醇解 — 強制性氧化 — 亞硫酸化 — 調(diào) pH值 — 成品 CHCHSO 3 N aRHCOOH + H 2 O 2 H 2 SO 4 HCOOO H H 2 O+OCHROHR39。CO OCH 3CH R39。 ②亞硫酸化植物油 ③亞硫酸化羊毛脂 3天然油脂的氯磺化及其產(chǎn)品 氯磺化反應： 就是有機物與氯氣和二氧化硫氣體作用生成磺酰氯 (SO2Cl)的反應，氯磺化反應是一個自由基取代反應，要在紫外光的照射下進行。 加脂革具有較好的耐光、耐氧化、耐酸的性能，適合于輕革、彩色革和白色革的加脂。 ? 從化學結(jié)構上看 ， 實際上是用間接方法制成了 亞硫酸化加脂劑 ， 制備這類加脂劑時先用天然油脂或改性天然油脂與順丁烯二酸酐反應形成酯 ， 再用亞硫酸氫鈉與順丁烯二酸酐部分的雙鍵反應引入磺酸基而得到的 。目前結(jié)合性加脂劑的原料已從菜油發(fā)展到其它天然油脂，如豬油、魚油、羊毛脂、棉籽油、豆油及合成脂肪酸等。 目前在皮革加脂中應用較多的是菜油脂肪酸甲酯 ， 市場上稱之為精甲酯 ， 制備反應如下： RCOOCH2RCOOCH 2RCOOCH HOCHHOCH 2HOCH 2+ CH 3 OH3CH 3 ONaRCOOCH 33 +工藝過程： 菜油 —— 甲醇酯交換 —— 分離出粗甘油 —— 水洗 —— 產(chǎn)物 6天然含磷加脂劑 ? 分子中含有磷酸根等活性基團，具有較強的耐酸、耐堿、耐鹽的能力，能與革纖維中的鉻絡合，具有永久加脂效果 [38]。 ? 制備含磷加脂劑主要有兩種方法，一種是利用天然含磷原料如大豆磷脂、菜油磷脂等制備含磷加脂劑；另一種是以非含磷的天然油脂如菜油、蓖麻油、羊毛脂等為原料，通過磷酸化改性在其結(jié)構中引入磷酸基團。 ? 今天用于皮革加脂的天然含磷材料主要為來自于植物油精練廠的副產(chǎn)物 — 大豆磷脂和菜油磷脂。 ①物理改性（直接復配法） ②磷脂的化學改性 ?；? 羥基化 ③生物改性 ⑵ 天然油脂的磷酸化 ? 天然油脂的磷酸化就是用含有羥基的天然油脂或改性天然油脂與磷酸化試劑反應生成磷酸單酯或雙酯 ， 這時的磷酸酯呈酸性 ，用堿中和后生成磷酸酯鹽表面活性劑 。 ① 磷酸酯類表面活性劑化學通式 ： ②常用的磷酸化試劑 有五氧化二磷 (P2O5)、磷酸 (H3PO4)、焦磷酸 (H3P2O7)、三氯化磷 (PCl3)、三氯氧磷 (POCl3),其中應用最普遍的是五氧化二磷 (P2O5)。 ⒊ 三氯氧磷和羥基油脂的反應 ④ 磷酸化油的制備 磷酸化菜油 以菜油為原料 ， 先與小分子的二元醇進行酯交換反應生成具有羥基的脂肪酸酯 ， 與三氯氧磷反應引入活性磷酰氯基 ， 再與高碳醇反應形成磷酸雙酯鹽 。OHOClOR39。ONaO⑤ 磷酸化油的加脂性能 磷酸化加脂劑加脂的革有著較高的收縮溫度，較大的強度。 1概述 ? 以石油化工所得的重油及石蠟等為基本原料加工制備的皮革加脂劑。德國于 1937年已在維屯建立了石蠟氧化制取合成脂肪酸的工廠，年產(chǎn)脂肪酸 4000噸，在二次世界大占期間德國每年可用此生產(chǎn)可食用油脂 2400噸。 ? 礦物油的改性手段主要有氯化 、 氯磺化 、羰基化等 。因此合成加脂劑大部分用于配制復合型加脂劑，很少單獨以加脂劑的形式出現(xiàn)。 ⑵氯代烷烴 皮革加脂用氯代烴類的原料是各種餾分的石蠟烴類，固體石蠟的碳數(shù)要求在 C20~30，液體石蠟為 C10~20。 ⑶ 烷基磺酰氯 烷基磺酰氯 (RSO2Cl)是一種帶有活性基 SO2Cl、與皮革纖維結(jié)合力較強的加脂劑，被稱為具有鞣性的加脂劑。 反應示意如下： RCOOH HOCH 2 CH 2 OH+ RCOOCH 2 CH 2 OCOR + H 2 O2 222 H 2 O+RCOO (C H 2 CH 2 O)nCOR+ HO(CH 2 CH 2 O)nHRCOOHHOCH 2HOCHHOCH2+ RCOOHHOCH 2HOCHRCOOCH2HOCH2RCOOCHRCOOCH 2RCOOH + H2NCH2CH2OH RCON HC H2CH2OHRCOOH + HN(CH 2 CH 2 OH) 2 RCON (C H 2 CH 2 OH) 2++H 2 OH 2 O? 合成脂肪酸加脂劑可以用于各種皮革的加脂，如鉻鞣革、植鞣革及毛皮。長鏈合成脂肪酸是一種非水溶性軟蠟狀物。如我國生 產(chǎn)的加脂劑 CM、 Trumpler公司的 Resistol即 屬此類。烷基磺酰胺是烷基磺酰氯衍生物中用量最大的一種，一般不單獨使用，而是和其它加脂材料復配成成復合型加脂劑。這種加脂劑乳化性能好，滲透力強，可賦予皮革良好的柔軟性而不顯油膩， SE自生產(chǎn)以來一直受到皮革廠的好評。 ⑶ 烷基磺酸鈉 烷基磺酰氯經(jīng)氫氧化鈉皂化即為烷基磺酸鈉。 + + +RSO 2 Cl NaOH NaCl H 2 O2 2RSO 3 Na⑷ 烷基磺酰胺乙酸鈉 烷基磺酰胺乙酸鈉是一種陰離子型加脂材料 ， 對油和蠟具有良好的乳化能力 ， 可與氯化石蠟等復配制備合成加脂劑 。反應式可表示如下： RSO 2 Cl RSO 2 N CH 2 CH 2 OHA+ HNACH 2 CH 2 OH O HA H , C H 2 CH 2 OH⑹ α氨基酸型烷基磺酰胺衍生物兩性加脂材料 這種加脂材料使用多元胺與烷基磺酰氯先進行胺化反應，所得酰胺化產(chǎn)物再同氯乙酸縮合制得。 ? α氨基酸型烷基磺酰胺衍生物兩性加脂材料能顯著提高皮革的豐滿性和革面的滋潤、絲光感，同皮革結(jié)合牢固，耐久性和耐光性均很好。 制備方法：液蠟 — 氯磺化 — 氨化 — 與一氯醋酸縮合 — 中和 — 與氯化石蠟混配 — 成品 ⑵ SE系列合成加脂劑 合成加脂劑 SE是由多種合成加脂材料與助劑 拼混而成的，亦屬于復合型加脂劑。 1概述 皮革加脂時 ， 總是將不同類型的加脂劑按一定的比例配伍使用 ， 取長補短 ， 達到最佳的加脂效果 。 所謂復合型加脂劑是指由不同類型的加脂劑混配而成的加脂劑。 復合型加脂劑也有不同的類型，如陰離子性、 陽離子型、兩性粒子性、非離子型等，是今后 皮革加脂劑發(fā)展的主流和方向 2陰離子型復合加脂劑 軟皮白油是最早應用的復合型加脂劑，它含有動物油、植物油、礦物油等多種加脂材料，是一種典型的復合型加脂劑。軟皮白油為棕色油狀液體，易乳化，滲透性好，加脂革豐滿柔軟、有彈性。 L L4加脂劑是一種先混合多組分的油脂，再共同進行亞硫酸化反應改性的產(chǎn)品。 3陽離子型加脂劑 由于陽離子型加脂劑的合成有一定的難度以及用量較少 ， 皮革用陽離子型加脂劑基本上是由陽離子型表面活性劑與礦物油 、 合成酯等組分復配而成的 。 陽離子性是由陽離子性表面活性劑來體 現(xiàn)的 ， 油脂部分依然為中性 。 陽離子加脂劑具有耐酸、耐鹽的性能，