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2024-10-21 16:50 上一頁面

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【正文】 二酸單酯 (絡合型加脂劑 )]; ? 以多種方式與革結合(有機磺酸齊聚物的中性鹽、能在皮內發(fā)生縮合的結合性加脂劑)。 ? 在加脂劑的研究中發(fā)現(xiàn) , 脂肪醇磷酸酯 、脂肪酸酯 、 環(huán)烷酸酯等都具有很好的填充能力 , 同時能改善皮革的彈性 。 4加脂劑的耐光性能 ? 加脂劑的耐光性能與加脂劑的分子結構中的雙鍵易于氧化和形成自由基有關,氧化的結果使其結構發(fā)生了變化,從而顯示出不必要的顏色。 ? 天然動植物油脂結構中含有較多的不飽和脂肪酸,以它們?yōu)橹饕纤玫募又瑒┠凸庑圆睿铣杉又瑒┮燥柡偷V物油為主要原料,它們的耐光性較好。 ? 不透水性:防止水從革的一面滲透到革另一面的性能,國外又稱為防水性 (WaterProof)。 為了提高皮革的防水性能,最初是用未經(jīng)化 學處理的油脂、石蠟等材料處理皮革,但它 影響皮革的手感和透氣性,久置后油脂易變 質或遷移而是皮革干枯易斷裂。具有代表性的產(chǎn)品其結構示意如下: C 1 7 H 3 5 COOCrCrClClClOHClClOHClClClCrAlOOCC 1 7 H 3 5(CR產(chǎn)品 ) (AR產(chǎn)品 ) ? 這類產(chǎn)品穩(wěn)定性較差,不耐強堿、強酸和高溫,易水解,顏色較深會影響染色色澤。 長鏈烯烴丁二酸衍生物是一種防水性加脂劑,其通式為: 式中: R1=烷烴; R2=H或烷烴。 應用表明 ,成革纖維分散性極好 , 防水性能很強 , 而且僅需少量加油或根本不需另外加油 。主要成分為混合直鏈二元酸,具有氨味,呈琥珀色澄清液體,處理后皮革的防水性持久,雖不含油脂卻足以使成革柔軟豐滿、耐汗并保持透氣性。 如德國 BASF公司的 Densordin系列產(chǎn)品均為含硅的復合物 , 美國道康寧公司的 , 經(jīng)其防水處理后靜態(tài)防水由125%降至 10%~30%, 可在水中浸泡 5~10天而不透水 。 目前國外已經(jīng)采用中等鏈長的全氟烷基磷酸鹽對手套革和服裝革進行防水 、 防污 。 ? 汽車內各種裝飾部件包括坐墊革中均含有一些低沸點的化合物組分 , 在一定條件下會揮發(fā)出來 , 凝結在汽車擋風玻璃上形成一層薄霧 , 導致司機的視線模糊 , 這就叫起霧 。根據(jù)加熱前后鋁箔重量計算出霧值 R: R=W1W0, W0: 加熱前鋁箔重量 (g); W1: 加熱后鋁箔的重量 (g)。 目前研究熱點為非魚油低霧值加脂劑的研究開發(fā) , 美國 Atlas公司已開發(fā)出 Eureka800R、 950R、 975ES、 1000等非魚油類低霧值系列加脂劑 , 它們已經(jīng)廣泛的應用于坐墊革的生產(chǎn)中 。 ? 此外,對加脂材料的適當選擇還可使加脂劑具有補充鞣制、復鞣、絲光、助染、防老化、芳香性、防霉、彈性等功能,在此不在贅述。 在性能上除滿足加脂的基本要求外盡可能的兼有其它功能,如目前具有低霧、耐光、填充、復鞣、絲光、防水、阻燃、加香、防酶等功能的加脂劑倍受歡迎。 應在加脂劑的原料選擇 、 制備過程及加脂應用等方面 ,注意其對環(huán)境產(chǎn)生的污染情況 , 盡量將其減少到最低程度 。 ⑶ 目前皮革生產(chǎn)中迫切需要綠色環(huán)保型皮革化學品 , 研制綠色環(huán)保型皮革加脂劑也是研究的熱點之一 。目前應結合我國的實情,注重開發(fā)以資源豐富的菜油、豬油等為原料的加脂劑,擴大品種,增加功能,同時還應積極開展用植物油精練廠廢油渣研制優(yōu)質皮革加脂劑的研究。 7加脂劑的阻燃性能 汽車用革特別是高級轎車用皮革應有很好的阻燃性 , 用于阻燃性皮革的加脂劑一般應選 含氯量高的加脂材料 , 如氯化石蠟 、 氯化烷基磺酰胺等 , 含氯量越大 , 加脂革的阻燃性能越好 。 制造汽車坐墊革用量較大的加脂劑為魚油類加脂劑 , 它能賦予成革優(yōu)良的物理性能 ,如美國 Atlas公司的 Eureka400, Trumpler公司的 Truponol OST 以及 BASF 公司的Lipoderm IC。因此霧值是坐墊革的關鍵指標 。 6加脂劑的低霧值性能 加脂劑的低霧值性能是專門針對各種汽車用坐墊革而言的 , 汽車坐墊革是目前市場上需求增長較快的皮革品種之一 。 國內成都有機硅研究所用有機硅材料對天然油脂進行改性 , 用于皮革防水性能優(yōu)異 。 國外七十年代就開始研究及應用有機硅進行防水處理 , 有溶劑型和水乳型兩類 , 并以后者應用更為廣泛 。 長鏈的二元羧酸酯鹽對鉻鞣革具有鞣性、防水性和潤滑性,這種二元酸可以是壬二酸、癸二酸、直鏈的含 C12~19的二元酸或更長鏈的含 C19~32的直鏈二元羧酸,雙油酸、雙亞油酸的堿金屬鹽或氨鹽。 它屬于油包水型表面活性劑 , 可降低水的表面張力 , 用它處理皮革的防水性是由材料的油包水的性能決定的 , 革中的 ASA遇水時生產(chǎn)粘滯性的油包水型疏水膠乳 , 將纖維的間隙堵塞 , 阻止水向革內滲透而起到防水作用 。 ⑶ 含羧基的長鏈脂肪組化合物 天冬氨酸 、 馬來酸 、 檸檬酸 、 酒石酸 、 琥珀酸等長鏈醇單酯或雙酯的衍生物也是非常好的防水材料 。 ? 作為防水性加脂劑主要有: ⑴ 長鏈脂肪酸金屬鹽 這類化合物是目前用的最廣泛且價格較低的防水性加脂劑。不吸水性和不透水性主要指革內層防水性能,宜采用專用的防水劑與防水性加脂劑進行處理。 5加脂劑的防水性能 防水概念主要有三種: ? 不潤濕性:防止革纖維的表面被水潤濕的性能,國外稱為拒水性( WaterRepellency)。油脂結構氧化破壞的過程可按如下方式進行: C C + O 2 CCO O+C CCCCOOH油脂分子中的雙鍵在光的作用下可發(fā)生雙鍵遷移,使加脂劑分子中的共軛雙鍵數(shù)增加,造成加脂劑顏色變深且易于氧化。 ? 國內的含磷加脂劑如 PC4等具有很好的填充性能。 3加脂劑的填充性能 ? 品種: 加脂劑中的中性油不同其填充性能不同:較大分子烷烴的填充性最好,其次是牛蹄油和羊毛脂,礦物油的填充性最差。 氫鍵、范得華作用力比較弱,不耐溶劑抽提和高溫處理,只有共價鍵和配位鍵結合的加脂劑才能被稱作結合性加脂劑。 乳化劑: 非離子型乳化劑對皮革纖維具有特殊的柔軟作用,兩性離子型加脂劑如甜菜堿和咪唑啉類等的加脂革柔軟性能也很好。 ? 制備: 非離子型加脂劑可由非離子型表面活性劑和油脂類物質混合所得或直接將天然油脂和礦物油經(jīng)乙氧基化反應制得。 ② 反應法: 用長鏈脂肪胺與氯乙酸 、 氯乙基磺酸 、 環(huán)氧乙烷 、 丙烯酸酯 、 丙烯腈等反應可得到兩性結構的加脂材料 , 如: C1 2 H 2 5 N(CH 3 ) 2 + ClCH 2 COONa C 1 2 H 2 5 NCH 3CH 3CH 2 COONa+ Cl C 1 6 H 3 1 NH 2 + CH 2 =CHCOOCH 3 C 1 6 H 3 1 NHCH 2 CH 2 COOCH 3RCOOH + nCH 2 CH 2OR C O ( O C H 2 CH 2 )C a t a l y s t n OHC 1 6 H 3 1 NH CH 2 CH 2 COOCH 3 + NaOH H 2 O+ CH 2 CH 2 C OONa C 1 6 H 3 1 NH + H 2 O C 1 8 H 3 7 NH 2 + CH 2 =CHCN C 1 8 H 3 7 NHCH 2 CH 2 CN NaOH C 1 8 H 3 7 NHCH 2 CH 2 COONa然后用上述的兩性材料與中性油、礦物油及 適量的的非離子型表面活性劑等配制兩性加 脂劑。 皮革加脂中常用的兩性加脂劑 : ① 天然磷脂: 天然磷脂本身結構中具有兩性基團,直接復配或者化學改性都具有兩性加脂劑的特點。 為了使乳液穩(wěn) 定一般還需加入非離子性表面活性劑 。主要方法為:將菜油、豆油、豬油經(jīng)過適度醇解,對豬油進行氯化處理,然后將這三種改性油混合后一起進行氧化亞硫酸化,再與其它組分復配。 軟皮白油的制備可以先分別制成各組分,再進行復配,也可先將各種原料混合后再反應改性 [63]。 復合型加脂劑出現(xiàn)和應用正好滿足了這種需要 。 幾種合成加脂劑產(chǎn)品介紹 ⑴ A1型合成加脂劑 主要由烷基磺酰胺乙酸鈉 70~75%和氯化石蠟 25~30%組成,是我國第一代合成加脂劑,也被稱作 1號合成加脂劑。 烷基磺酰
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