皮革加脂劑b5dacbc4d5c220c6a4b8efbcd3d6acbcc-全文預(yù)覽
【正文】 胺乙酸鈉可用氯乙酸與烷基磺酰胺經(jīng)縮合反應(yīng)制得： 烷基磺酰胺乙酸鈉也可用下面的反應(yīng)來(lái)制取 ，其產(chǎn)率更高 RSO 2 NH 2RSO 2 Cl + H 4 Cl+ NH 32 NRSO 2 NH 2 + ClCH 2 COOH + NaOH RSO 2 NHCH 2 COONa + NaCl + H 2 O22+ + + +RSO 2 Cl NH 2 CH 2 COOH NaOH RSO 2 NHCH 2 COONa NaCl H 2 O2 2⑸ 烷基磺酰胺的羥基衍生物 烷基磺酰氯同二乙醇胺或單乙醇胺反應(yīng)可生成帶有 N羥乙基的烷基磺酰胺，這種材料可賦予皮革良好的豐滿性和革面滋潤(rùn)感。此外烷基磺酰胺還可以用來(lái)提高染色革的耐光性。 ⑵ 烷基磺酰胺 用活性物含量為 50%的烷基磺酰氯與液氨經(jīng)酰胺化反應(yīng)即得烷基磺酰胺。加脂后的皮革柔軟，板面豐滿有彈性，無(wú)油膩感，革的粒面和絨面均有較好的光澤，并能提高皮革的防水性能，降低革的吸水性。通過(guò)氯化獲得含氯量在 10~40%范圍內(nèi)的氯化石蠟。 ? 在實(shí)際的皮革生產(chǎn)中都是將合成加脂劑、天動(dòng)植物油脂加脂劑配合起來(lái)使用。 ? 合成加脂劑于二十世紀(jì) 40年代首先在德國(guó)開始生產(chǎn)應(yīng)用。RCOOR 1 OP NaOH RCOOR 1 OP OR39。 POMRO OMO OORRO POM 磷酸單酯鹽 磷酸雙酯鹽 ③ 磷酸化的方法 ： ⒈ 五氧化二磷與油脂中的羥基反應(yīng) P2O5+4ROH 2(RO)2PO(OH)+H2O P2O5+2ROH+ H2O 2ROPO(OH)2+H2O P2O5+3ROH ROPO(OH)2 + (RO)2PO(OH) 實(shí)際上可能還有聚磷酸酯鹽生成： POMRO OO OOR O POMOPOM n⒉ 焦磷酸與羥基油脂的反應(yīng) H4P2O7+ROH ROPO(OH)2+H3PO4 ， 用此法可以獲得單酯含量大于 90%的產(chǎn)物 。 ? 主要磷脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下： R 1 COOCH 2R 2 COOCH CH 2 O POO CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 3O O CH 2 CH 2 N + H 3O OPO CH 2R 2 C OOCHR 1 C OOCH 2OO OPO CH 2R 2 COOCHR 1 COOCH 2HO OHOHOHOH卵磷脂 (簡(jiǎn)稱 PC) 腦磷脂 (簡(jiǎn)稱 PE) 肌醇磷脂 (簡(jiǎn)稱 PI) 目前對(duì)天然磷脂改性的方法有三種，即物理改性、化學(xué)改性和生物改性。含磷加脂劑潤(rùn)滑性好，加脂革柔軟、豐滿，具有一定的填充性，能縮小皮張的部位差，提高革的防水性能。 ⑴ 透明油 (亞硫酸化蓖麻油 ) RCH 2 OH + OOORCH 2 OOCCH CHCOOH NaHSO 3NaOH CHCOONaRCH 2 OOCCH 2SO 3 Na工藝流程：蓖麻油 → 順酐酯化 → 中和 →磺化 → 調(diào)節(jié) pH值 → 成品 ⑵ 結(jié)合性加脂劑 ? 這類產(chǎn)品的典型代表是 SCF結(jié)合性加脂劑，它是由中國(guó)皮革研究所在“七 .五”期間以菜油為原料經(jīng)過(guò)酰胺化、酯化、亞硫酸化等反應(yīng)而得到的，該加脂劑加脂性能優(yōu)良，應(yīng)用廣泛。 反應(yīng)： RCH4+SO2+Cl2=RCH3SO2Cl+HCl。C OOCH 3CHNaH SO 3 R 39。 ⑵ 亞硫酸化加脂劑的制備 ① 亞硫酸化魚油 高碘值 魚油的亞硫酸化 (.≥160) 工藝流程 魚油 —— 氧化 、 亞硫酸化 —— 濃縮熟化 —— 調(diào)整狀態(tài) —— 成品 質(zhì)量指標(biāo) 外觀為棕色粘稠流體 ， 含油量 ≥75%； pH值 ~；穩(wěn)定性： 10%水乳液 24h不分層 、 無(wú)浮油；碘值為 90~100。 2天然油脂的亞硫酸化及其產(chǎn)品 ⑴ 反應(yīng)原理 ? 磺酸根 (— SO3Na)的硫原子和碳原子直接相連接，形成的乳液對(duì)酸、堿、鹽、鉻鞣液和植鞣液有特殊的穩(wěn)定性，能滿足多工序分步加脂對(duì)加脂劑性能的要求。 ? 工藝條件： 濃硫酸 (98%)用量 10%~25% 溫度為 20℃ ~45℃ 反應(yīng)時(shí)間為 1~3小時(shí) ⑵性能及應(yīng)用： 常見(jiàn)的硫酸化加脂劑：硫酸化蓖麻油 、 豐滿魚油 、 豐滿豬油 、 軟皮白油 、 硫酸化菜油等 。 4加脂劑的基本組成與分類 ? 乳液加脂所用加脂劑：中性油 、 乳化劑 、 助劑 ? 早期乳化劑可占整個(gè)油脂的 15%； ? 現(xiàn)在由乳化劑含量已超過(guò)了 50%. 分類： ? 按加脂劑乳液所顯示的離子的性質(zhì)分類； ? 按加脂材料的來(lái)源分類：天然動(dòng)植物油脂、礦物油、合成加脂劑； ? 按制備加脂劑所用的化學(xué)方法分類：硫酸化加脂劑、亞硫酸化加脂劑、磷酸化加脂劑、酰胺化加脂劑、氯磺化加脂劑等； ? 按用途和性能分類；耐電解質(zhì)加脂劑 、 白色革加脂劑 、 填充性加脂劑 、 耐光加脂劑 、防水加脂劑 、 香性加脂劑 、 阻燃加脂劑等 。 油脂中含有適量的羥基有利于進(jìn)行某些化學(xué)改性 ， 加脂劑中含有適當(dāng)?shù)牧u基 ， 會(huì)增加加脂劑與皮革膠原纖維的結(jié)合力 ， 提高加脂效果 。 M = 3 5 6 1 0 0 0S . V .⑵ 碘值 (.) 將 100g油脂所能吸收碘的克數(shù)稱作碘值 (iodine value)，單位為 gI/100g，碘值的大小表示了油脂的不飽和程度。 ? 用作皮革加脂劑的礦物油主要是石油的高沸點(diǎn)餾分 (N14)，它們是在分餾汽油和煤油之后得到的，分餾溫度在230~350℃ 范圍內(nèi)即碳數(shù)為 C14~21的組分在皮革加脂劑中應(yīng)用的最多。 2基本加脂材料 化學(xué)處理手段 : ? 硫酸化、亞硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季胺化等； 功能性加脂劑： ? 油潤(rùn)型、絲光型、耐光型、防霧型、防霉型、耐水洗型、耐電解質(zhì)型、填充型、接合型、柔軟型等 基本材料：油和脂 ⑴ 天然油脂 動(dòng)物油脂： 牛蹄油、牛脂、羊脂、豬脂、馬脂、魚油、羊毛脂等 植物油脂有： 蓖麻油、菜子油、米糠油、豆油、花生油、棕櫚油與棕櫚仁油等 ⑵ 礦物油與石蠟 ? 分子組成為 CnH2n+2(5~40)正構(gòu)烷烴。它表征了油脂平均相對(duì)分子量 (M)的大小，皂化值和平均相對(duì)分子量間的關(guān)系如下所示。 中和 1g油脂如此生成的乙酸所耗用的氫氧化鉀的毫克數(shù)即為羥值 (hydroxyl value)。 ⑺熔點(diǎn) 油脂的熔點(diǎn)是指在規(guī)定的條件下脂肪完全成為清晰透亮液體時(shí)的溫度。 ⑴ 生產(chǎn)原理及技術(shù) 反應(yīng)原理： 親電加成 酯化反應(yīng)： 硫酸化油的中和： CH CH CH OSO 2 OHCH 2H 2 SO 4+OHC C CCH 2 SO 4+ OSO 2 OH + H 2 o+ CH 2 OS O 2 ONaCHCH OSO 2 OHCH 2 NaOH + H 2 O? 影響因素： 用量、溫度、時(shí)間、油脂的種類。 制備原理 ： OOCOOCR 2OOCR 3CH 2CHCH 2R 1+ CH3 OH 3cat.CH 2CHCH 2OOCR 3OOCR 2OCH 2CHCH 2OOCR 3OHOH+H+R 1 COOCH 3R 2 COOCH 32CH CH CH OSO 2 OHCH 2H 2 SO 4+OH H 2 SO 4+ OSO 2 OH+ CH 2 OS O 2 ONaCHCH OSO 2 OHCH 2 NaOH+ H 2 o+ H 2 Ooil oil③ 硫酸化豬油加脂劑 ④豐滿魚油 ⑷ 硫酸化技術(shù)的進(jìn)展 ① 酯交換技術(shù)的運(yùn)用擴(kuò)大了硫酸化的原料范圍，增加了加脂劑的品種 ②利用硫酸化技術(shù)開發(fā)合成了一系列的功能型加脂劑 ③硫酸化工藝中的鹽洗廢水的污染問(wèn)題 使用中和鹽洗法和鹽洗廢液循環(huán)使用法。 ? 產(chǎn)品： 國(guó)外有德國(guó)巴斯夫 (BASF)公司的Lipoderm Liquor Lipoderm Liquor SC，德國(guó)湯普勒 (Trumpler)公司的 Trupon ED、Trupon DXE
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