第7章-芳香烴-在線瀏覽
2024-09-26 01:12本頁(yè)面
【正文】 2 NO2 –CH2CH3 COOH –COOH CH3CH2Cl AlCl3 CH3 –C(CH3)3 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 兩類(lèi)定位基的順序 定位規(guī)律的內(nèi)容 定位規(guī)律的解釋 定位規(guī)律的應(yīng)用 開(kāi)始講課 復(fù)習(xí) 本課要點(diǎn) 總結(jié) 作業(yè) 返回總目錄 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 要點(diǎn)復(fù)習(xí) 苯環(huán)側(cè)鏈的發(fā)生是 ?H活潑性的表現(xiàn) 苯環(huán)上有吸電基團(tuán) FC反應(yīng)不發(fā)生。 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 單環(huán)芳烴親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律 定位規(guī)律 B A A B A B A B + + ① 決定反應(yīng)的難易 —— 以苯的相對(duì)反應(yīng)速率為標(biāo)準(zhǔn)，分為 活化基 和 鈍化基 ② 決定反應(yīng)的位置 —— 以鄰對(duì)位產(chǎn)率 60%為標(biāo)準(zhǔn)，分為 鄰對(duì)位基 和 間位基 理論平均值： 40% 40% 20% 定位基團(tuán) 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 第一類(lèi)定位基： 第二類(lèi)定位基： –O –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN + 弱鈍化 氧負(fù)離子 二甲氨基 甲氨基 氨基 –C6H5 –CH3 –X 羥基 甲氧基 乙酰氨基 乙酰氧基 苯基 甲基 鹵素 –COOCH3 –CONH2 三甲銨離子 硝基 三氯甲基 氰基 磺酸基 羧基 醛基 乙?；? 甲氧羰基 氨甲?；? ——鄰對(duì)位定位基、活化基 ——間位定位基、鈍化基 (按能力排序 ) (按能力排序 ) 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 練習(xí) 1：指出下列物質(zhì)取代反應(yīng)的位置 COCH3 CH2CH3 SO3H 練習(xí) 2：排出下列物質(zhì)取代反應(yīng)的難易順序 ⑥ CH3 Br NO2 OH CHO H ① ② ③ ④ ⑤ –O –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –C6H5 –CH3 –X –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –COOCH3 –CONH2 + –O –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –C6H5 –CH3 –X –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –COOCH3 –CONH2 + 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 定位規(guī)律的解釋 ——由定位基的電子效應(yīng)解釋 電子效應(yīng)通過(guò)誘導(dǎo)、共軛、超共軛方式產(chǎn)生影響。 Cl 例外 +? ? +? +? ? ? CH3 NO2 從共軛體系的極性交替分析，整個(gè)苯環(huán)的電子分布應(yīng)當(dāng)是 —— 供電基團(tuán) ——主要向鄰對(duì)位供電 吸電基團(tuán) ——主要從鄰對(duì)位吸電 +? ? 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 定位規(guī)律的應(yīng)用 (1)二取代苯的定位規(guī)律 OH CHO CH3 SO3H NO2 SO3H CH3 OCH3 空間阻位 產(chǎn)率很小 同類(lèi)基團(tuán) ——由強(qiáng)者決定 不同基團(tuán) ——由活化基決定 CH3 NO2 OH CH3 NO2 CHO 若定位作用不一致 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) (2)選擇合理的合成路線 氯化、磺化 ① Cl SO3H ② NO2 COCH3 ?；? 、硝化 Cl Cl2/Fe H2SO4 HNO3/H2SO4 CH3COCl /AlCl3 COCH3 NO2 ？ 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) NO2 Br COOH CH3 ③ 氧化、硝化 、溴化 ④ CH3 NO2 Br COOH 硝化、溴化 、氧化 CH3 Br CH3 溴化 ？ 注 1： 引入第三個(gè)基團(tuán)時(shí)，前兩個(gè)基團(tuán)的定位作用一致更好。 NO2 CH3 SO3H CH3 SO3H NO2 CH3 HNO3 H2SO4 H2O H+, △ 硝化、氧化 ? 注 3： 利用 –SO3H占據(jù)對(duì)位的方式，可提高鄰位產(chǎn)物產(chǎn)率 《 有機(jī)化學(xué) 》 教學(xué)課件 ( )— 第十四講 返回首頁(yè) 芳烴親電取代反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)控制和熱力學(xué)控制 CH3 SO3H CH3 SO3H CH3 H2SO4 0℃ 43% 53% 100℃
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