【正文】 50℃ ，升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低，則平衡逆向移動(dòng)； C、升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低，則升溫平衡逆向移動(dòng)； D、設(shè)開始投料 n（ H2）為 3mol，則 n（ CO2）為 1mol，所以當(dāng)在 M點(diǎn)平衡時(shí)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為 50%，據(jù)此列三段式計(jì)算． 【解答】 解： A、化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度的升高而加快，催化劑的催化效率降低，所以 v（ M）有可能小于 v（ N），故 A正確； B、根據(jù)圖象，當(dāng)溫度高于 250℃ ，升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低，則平衡逆向移動(dòng)，但催化劑只影響反應(yīng)速率，不影響平衡移動(dòng)和轉(zhuǎn)化率，故 B 錯(cuò)誤； C、升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低，則升溫平衡逆向移動(dòng)，所以 M 化 學(xué)平衡常數(shù)大于 N，故 C 錯(cuò)誤； D、設(shè)開始投料 n（ H2）為 3mol，則 n（ CO2）為 1mol，所以當(dāng)在 M點(diǎn)平衡時(shí)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為 50% 所以有 6H2（ g） +2CO2（ g） CH2=CH2（ g） +4H2O（ g） 開始 3 1 0 0 轉(zhuǎn)化 1 平衡 1 所以乙烯的體積分?jǐn)?shù)為 100%=%，故 D 錯(cuò)誤； 故選 A． 二、解答題（共 5小題，滿分 68 分） 16．利用生產(chǎn)硼砂的廢渣﹣硼鎂泥（主要成分為 MgCO SiO2，還有少量 Fe2O MnO、CaO 等）為主要原料制取輕質(zhì)碳酸鎂 [MgCO3?Mg（ OH） 2?2H2O]的工業(yè)流程如下： （ 1）寫出 “酸溶 ”一步中， MgCO3和硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式 MgCO3+H2SO4=MgSO4+CO2↑+H2 ．酸溶時(shí)硫酸稍過量（ pH約為 2），目的是 使碳酸鎂充分溶解生成硫酸鎂 ． （ 2）濾渣 2的主要成分有 MnO2和 Fe（ OH） 3 ，寫出生成 MnO2的離子方程式 Mn2++ClO﹣ +H2O═ MnO2↓+2H++Cl﹣ ． （ 3） “合成 ”時(shí)需通蒸氣至 80℃ ，邊加熱邊攪拌，溫度控制在 80℃ 的原因是 溫度過低反應(yīng)速率慢，溫度過高輕質(zhì)碳酸鎂、碳酸銨會(huì)分解 ，寫出該步發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式 2MgSO4+2（ NH4） 2CO3+3H2O=MgCO3?Mg（ OH） 2?2H2O↓+2（ NH4） 2SO4++2CO3↑ ． 【考點(diǎn)】 物質(zhì)分離和提純的方法和基本操作綜合應(yīng)用． 【分析】 由制備流程可知，硼鎂泥的主要成分為 MgCO SiO2，還有少量 Fe2O MnO、CaO 等，向廢渣中加硫酸時(shí) SiO2不溶解，過濾得到濾渣 1為二氧化硅， NaClO 具有氧化性，能將 Mn2+氧化為 MnO2，調(diào)節(jié) PH 生成 MnO Fe（ OH） 3沉淀，過濾得濾渣 2 為 MnOFe（ OH） 3，再經(jīng)過系列除雜后所得溶液中加碳酸銨溶液，得到輕質(zhì)碳酸鎂， （ 1） MgCO3和硫酸反應(yīng)生成硫酸鎂和二氧化碳，硫酸過量可以使碳酸鎂充分溶解； （ 2）根據(jù)上面的分析可知濾渣 2 的主要成分，次氯酸鈉能氧化錳離子生成 MnO2，據(jù)此書寫離子方程式； （ 3） “合成 ”時(shí)在溶液中加碳酸銨溶液，得到輕質(zhì)碳酸鎂、硫酸銨和水，溫度過低反應(yīng)速率慢，溫度過高輕質(zhì)碳酸鎂、碳酸銨會(huì)分解，據(jù)此答題． 【解答】 解；由制備流程可知，硼鎂泥的主要成分為 MgCO SiO2，還有少量 Fe2O MnO、CaO 等，向廢渣中加硫酸時(shí) SiO2不溶解，過濾得到濾渣 1為二氧化硅， NaClO 具有氧化性，能將 Mn2+氧化為 MnO2，調(diào)節(jié) PH 生成 MnO Fe（ OH） 3沉淀，過濾得濾渣 2 為 MnOFe（ OH） 3，再經(jīng)過系列除雜后所得溶液中加碳酸銨溶液，得到輕質(zhì)碳酸鎂， （ 1） MgCO3和硫酸反應(yīng)生成硫酸鎂和二氧化碳，反應(yīng)方程式為MgCO3+H2SO4=MgSO4+CO2↑+H2O，硫酸過量可以使碳酸鎂充分溶解生成硫酸鎂， 故答案為： MgCO3+H2SO4=MgSO4+CO2↑+H2；使碳酸鎂充分溶解生成硫酸鎂； （ 2）根據(jù)上面的分析可知濾渣 2 的主要成分為 MnO Fe（ OH） 3，次氯酸鈉能氧化錳離子生成 MnO2，反應(yīng)的離子方程式為 Mn2++ClO﹣ +H2O═ MnO2↓+2H++Cl﹣ ， 故答案為： Fe（ OH） 3； Mn2++ClO﹣ +H2O═ MnO2↓+2H++Cl﹣ ； （ 3） “合成 ”時(shí)在溶液中加碳酸銨溶液，得到輕質(zhì)碳酸鎂、硫酸銨和水，溫度過低反應(yīng)速率慢，溫度過高輕質(zhì)碳酸鎂、碳酸銨會(huì)分解， “合成 ”時(shí)反應(yīng)的方程式為 2MgSO4+2（ NH4）2CO3+3H2O=MgCO3?Mg（ OH） 2?2H2O↓+2（ NH4） 2SO4++2CO3↑， 故答案為：溫度過低反應(yīng)速率慢，溫度過高輕質(zhì)碳酸鎂、碳酸銨會(huì)分解； 2MgSO4+2（ NH4）2CO3+3H2O=MgCO3?Mg（ OH） 2?2H2O↓+2（ NH4） 2SO4++2CO3↑． 17．化合物 F 是合成新型殺蟲劑茚蟲威的中間體，可以通過以下方法合成： （ 1）化合物 A中的含氧官能團(tuán)為 醛基 （填官能團(tuán)的名稱）． （ 2）化合物 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，由 D→E 的反應(yīng)類型是 取代反應(yīng) ． （ 3）寫出同時(shí)滿足下列條件的 F 的一種同分異構(gòu)體 G 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ． Ⅰ ．屬于芳香族化合物 Ⅱ .1molG 與足量銀氨溶液反應(yīng)，生成 6molAg Ⅲ ．分子中含有 3 種不同化學(xué)環(huán)境的氫 （ 4）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合題目所給信息，寫出以（ ）為原料制備化合物 E（ ）的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下： H2C=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH． 【考點(diǎn)】 有機(jī)物的合成． 【分析】 （ 1）由 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知含有的含氧官能團(tuán)為醛基； （ 2） B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成 C，對(duì)比 A、 C 結(jié)構(gòu)與 B 的分子式，可知 B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；對(duì)比 D、 E 的結(jié)構(gòu)可知，由 D→E 的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)； （ 3） F的一種同分異構(gòu)體 G 滿足條件： Ⅰ ．屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)， Ⅱ .1molG與足量銀氨溶液反應(yīng)，生成 6molAg，說明分子中含有 3 個(gè)﹣ CHO， Ⅲ ．分子中含有 3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，應(yīng)為對(duì)稱結(jié)構(gòu)； （ 4） 發(fā)生取代反應(yīng)生成為 ，然后 氧化生成，再進(jìn)一步氧化生成 ，再與 SOCl2反應(yīng)得到 ，最后再氯化鋁條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 ． 【解答】 解：（ 1）由 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知含有的含氧官能團(tuán)為醛基， 故答案為：醛基； （ 2） B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成 C，對(duì)比 A、 C 結(jié)構(gòu)與 B 的分子式，可知 B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)比 D、 E 的結(jié)構(gòu)可知，由 D→E脫下 1 分子 HCl形成新的碳碳單鍵，屬于取代反應(yīng)， 故答案為： ；取代反應(yīng)； （ 3） F的一種同分異構(gòu)體 G 滿足條件： Ⅰ ．屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)， Ⅱ .1molG與足量銀氨溶液反應(yīng)，生成 6molAg，說明分子中含有 3 個(gè)﹣ CHO， Ⅲ ．分子中含有 3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，應(yīng)為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，符合條件 G 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：， 故答案為： ； （ 4） 發(fā)生取代反應(yīng)生成為 ，然后氧化生成，再進(jìn)一步氧化生成 ，再與 SOCl2反應(yīng)得到 ，最后再氯化鋁條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 ，合成路線流程圖為：， 故答案為： ． 18．過氧乙酸（ CH3COOOH）用作紡織品漂白劑，可通過下列方法制備： 向燒瓶中依次加入乙酸、 %過氧化氫溶液、濃硫酸．控制反應(yīng)溫度為 25℃ ，攪拌 4 小時(shí)，靜置 15 小時(shí)，得過氧乙酸溶液． （ 1）制備 20g38%過氧乙酸溶液至少需要 %過氧化氫溶液質(zhì)量為： 8g ． （ 2）過氧乙酸含量測(cè)定．準(zhǔn)確稱取 ，定容于 100mL容量瓶中．取 上述溶液與 100mL 碘量瓶中，再加入 ?L﹣ 1H2SO4溶液，用 ?L﹣ 1KMnO4溶液滴定至溶液出現(xiàn)淺紅色（以除去過氧乙酸試樣中剩余 H2O2），隨即加入過量 KI溶液，搖勻，用 ?L﹣ 1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗 Na2S2O3溶液 ． 已知： CH3COOOH+2I﹣ +2H+═ I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣ +I2═ 2I﹣ +S4O62﹣ ①加入過量 KI 溶液前，需除去 H2O2的原因是（用離子方程式表示）： 2I﹣+H2O2+H+=I2+2H2O ． ②計(jì)算過氧乙酸樣液中過氧乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（請(qǐng)給出計(jì)算過程）． ③用該法測(cè)定過氧乙酸含量比實(shí)際含量偏高的原因是（不考慮實(shí)驗(yàn)操作產(chǎn)生的誤差） 過量的 KMnO4氧化 I﹣ 生成 I2或在酸性溶液中 I﹣ 會(huì)被空氣中氧氣氧化為 I2 ． 【考點(diǎn)】 探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量． 【分析】 （ 1）醋酸與雙氧水反應(yīng)生成過氧乙酸和水， H2O2+CH3COOH （過氧乙酸）+H2O，結(jié)合化學(xué)方程式定量關(guān)系計(jì)算過氧化氫的質(zhì)量； （ 2） ①加入過量 KI 溶液前，需除去 H2O2的原因是過氧化氫也會(huì)氧化碘離子，會(huì)干擾測(cè)定結(jié)果； ②n（ S2O32﹣ ） ==10﹣ 4mol， CH3COOOH+2I﹣ +2H+═ I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣ +I2═ 2I﹣ +S4O62﹣ CH3COOOH～ I2～ 2S2O32﹣ ， n（ CH3COOOH） = n（ S2O32﹣ ） = 10﹣ 4mol=10﹣ 4mol， 計(jì)算得到過氧乙酸樣液中過氧乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)； ③實(shí)驗(yàn)過程中高錳酸鉀溶液、空氣中氧氣都會(huì)氧化碘離子造成測(cè)定的含量偏高； 【解答】 解：（ 1）制備 20g38%過氧乙酸溶液至少需要 %過氧化氫溶液質(zhì)量為 x， H2O2+CH3COOH CH3COOOH+H2O 34 76 x% 20g38% x=8g， 故答案為： 8g； （ 2） ①加入過量 KI 溶液前，需除去 H2O2的原因是過氧化氫也會(huì)氧化碘離子，會(huì)干擾測(cè)定結(jié)果，反應(yīng)的離子方程式為： 2I﹣ +H2O2+H+=I2+2H2O， 故答案為： 2I﹣ +H2O2+H+=I2+2H2O； ②n（ S2O32﹣ ） ==10﹣ 4mol， CH3COOOH+2I﹣ +2H+═ I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣ +I2═ 2I﹣ +S4O62﹣ CH3COOOH～ I2～ 2S2O32﹣ ， n（ CH3COOOH） = n（ S2O32﹣ ） = 10﹣ 4mol=10﹣ 4mol， w%= 100%=%， 答： n（ S2O32﹣ ） ==10﹣ 4mol， CH3COOOH+2I﹣ +2H+═ I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣ +I2═ 2I﹣ +S4O62﹣ CH3COOOH～ I2～ 2S2O32﹣ ， n（ CH3COOOH） = n（ S2O32﹣ ） = 10﹣ 4mol=10﹣ 4mol， w%= 100%=%； ③取 100mL碘量瓶中，再加入 ?L﹣ 1H2SO4溶液，用 ?L﹣ 1KMnO4溶液滴定至溶液出現(xiàn)淺紅色（以除去過氧乙酸試樣中剩余 H2O2），過量的高錳酸鉀溶液會(huì)氧化碘離子生成碘單質(zhì)導(dǎo)致過氧乙酸含量偏高，或空氣中氧氣也可以氧化碘離子為碘單質(zhì)，也可以導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高， 故答案為：過量的 KMnO4氧化 I﹣ 生成 I2或在酸性溶液中 I﹣ 會(huì)被空氣中氧氣氧化為 I2； 19．實(shí)驗(yàn)室用如圖 1 所示裝置制備 Na2S2O3?5H2O，已知 Na2S2O3?5H2O 具有下列性質(zhì)： ①無(wú)色晶體，易溶于水，難溶于酒精； ②在 33℃ 以上的干燥空氣中風(fēng)化； ③在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)： S2O32﹣ +2H+═ H2O+SO2↑+S↓ （ 1）分液漏斗中如直接用濃硫酸，燒瓶中 固體易產(chǎn)生 “結(jié)塊 ”現(xiàn)象使反應(yīng)速率變慢，產(chǎn)生 “結(jié)塊 ”現(xiàn)象的原因是 生成的硫酸鈉固體附著在亞硫酸鈉表面 ，裝置 B 的作用是 防止倒吸 ． （ 2）如直接加水溶解 Na2S 溶液中易出現(xiàn)渾濁且有 H2S 逸出，原因是 空氣中氧氣可以將硫離子氧化為 S，硫化氫水解生成硫化氫 ． （ 3）裝置 C 中反應(yīng)生成 Na2S2O3和 CO2，其離子方程式為 4SO2+2S2﹣ +CO32﹣ =3S2O32﹣+CO2 ，該反應(yīng)的最佳溫度為 35℃ ，實(shí)驗(yàn)中可采取的措施是 水浴