第九章幾種特征反應動力學-在線瀏覽
2024-09-11 12:57本頁面
【正文】 活化能。第九章 幾種特征反應動力學 光化學反應 ?光化學反應 (Photochemical Reaction)： 吸收光能 而進行的化學反應 ?例如： 植物的光合作用； 照相底片的感光反應； 橡膠的老化； 氧轉變?yōu)槌粞醯取? ?熱反應 (Thermal Reaction)： 不需要光的一般化學反應 ?熱反應也稱為黑暗反應。 反應分子吸收光子獲得能量而激發(fā)到高能級，分子在高能級狀態(tài)下更容易發(fā)生反應。 一般一個分子需吸收 ~3eV才能激發(fā)到電子的激發(fā)態(tài)，所以光化學反應可由 紫外 或 可見光 激發(fā)。 光化學反應 StarkEinstein定律： 光化學反應中吸收光子數(shù)與躍遷到激發(fā)態(tài)的分子數(shù)之間一般呈 1:1的對應關系。 由于受化學反應式中計量系數(shù)的影響，以上兩種定義得到的值有可能不等。 2HBr+hn→H 2+Br2 量子產率 (quantum yield) 反應分子 消失的量 (或產物分子生成的量 ) 吸收光子 的量 de f ?量子產率 (quantum yield) 在光化反應動力學中，用下式定義量子產率更合適： 式中 r為反應速率，用實驗測量， Ia為吸收光速率，用露光計測量。 ?對于初級過程 ?＝ 1 ?當化學反應除了激活的初級反應外，還有后續(xù)的反應步驟，稱為次級過程。 量子產率 (quantum yield) ? 初級過程： H I ＋ hn → H + I ? 例： H I (g) 的光解： ? 次級過程： H + H I → H 2 + I I + I → I2 ? 總過程： 2H I H2 + I2 hn ?一個光子可使 2 個 HI 分解， ∴ ? = 2 ?對于 H2＋ Cl2 的反應， ? ～ 104－ 106 ?對于次級反應中包括有消活化作用時， ? 1 ?如 CH3I 的光解反應 ? ＝ 量子產率 (quantum yield) 光化學反應動力學 光化學反應的機理一般包括 初級 反應過程與 次級 反應過程。 次級反應 是由被激發(fā)的高能態(tài)反應分子引發(fā)的反應，是一般的 熱反應 。 當 kF=0, k4=0時，產物的量子產率等于 1. ? 例：有反應：
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