第九章幾種特征反應(yīng)動(dòng)力學(xué)-文庫(kù)吧資料
2024-08-14 12:57本頁(yè)面
【正文】 C D??光化平衡 2C14H10 C28H20 hn 熱反應(yīng) 2A A2 Ia k1 ? 達(dá)平衡時(shí)正逆向速率相等： ][ 21 AkI a ??? 例：蒽的二聚反應(yīng)： 即蒽的二聚體濃度只與光照強(qiáng)度有關(guān)，與反應(yīng)物蒽的濃度無(wú)關(guān)。 1 [ ][ ]aI k C D??此平衡為熱力學(xué)平衡，相應(yīng)也有熱力學(xué)平衡常數(shù)。 ? 如： A + B C + D hn 熱反應(yīng) 當(dāng)正逆反應(yīng)速率相等時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài)，稱為光穩(wěn)定態(tài)。 光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ? 對(duì)自由基 CCl3 和 Cl 作穩(wěn)態(tài)處理： 0][][2]][[]][[][ 2234233323 ???? ClCClkClCClkC HC lClkdtCCld0]][[]][[2][ 23332 ???? ClC C lkC HC lClkIdtCld a212421243 ]][[]][22[][ClkIClkICCl aa ???][][2]][[][ 22342334 ClCClkClCClkdtCCld ??? 解： 光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ? 代入 rate 的表達(dá)式： ][][2]][[][][24242124234ClkIClkClkIClkdtCCld aa ??????aa IClIkk 2][ 2122143 ????光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ∵ [Cl2] Ia ∴ 第二項(xiàng)可以忽略不計(jì) 212214 ][][ ClIkdtCCld a ????43 kkk ?? 與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 蒽在苯溶液中的光二聚反應(yīng)： 2 C14H10 (C14H10)2 反應(yīng)可以簡(jiǎn)寫(xiě)為： 2A (A)2 反應(yīng)的速率方程為： r=d[A2]/dt (1) hv揪 ?hv揪 ?光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 此反應(yīng)的機(jī)理為： A + hv A* r1=d[A*]/dt=Ia A* + A A2 r2=k2[A*][A] A* A + hvF r3=kF[A*] A2 2A r4=k4[A2] 反應(yīng)的總速率方程為
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