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石油化工常識介紹-在線瀏覽

2024-08-05 13:35本頁面
  

【正文】 ~ 50 年代形成的現(xiàn)代煉油工業(yè),是最大的加工工業(yè)之一。19世紀(jì)70年代建造了潤滑油廠,并開始把蒸餾得到的高沸點(diǎn)油做鍋爐燃料。如1913年實現(xiàn)了熱裂化,1930年實現(xiàn)了焦化,1930年實現(xiàn)了催化裂化,1940年實現(xiàn)了催化重整,此后加氫技術(shù)也迅速發(fā)展,這就形成了現(xiàn)代的石油煉制工業(yè)。1996年全世界的石油加工能力為38億噸, 。 石油產(chǎn)品   石油產(chǎn)品可分為: 石油燃料、 石油溶劑與化工原料、 潤滑劑、石蠟、石油瀝青、石油焦等6類。 各國都制定了產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn), 以適應(yīng)生產(chǎn)和使用的需要。 汽油的沸點(diǎn)范圍(又稱餾程)為30 ~ 205176。號俞大,性能俞好,汽油主要用作汽車、摩托車、快艇、直升飛機(jī)、農(nóng)林用飛機(jī)的燃料。受環(huán)保要求,今后將限制芳烴和鉛的含量。沸點(diǎn)范圍為60~280℃或150~315℃(俗稱航空汽油)。 煤油 沸點(diǎn)范圍為180 ~ 310℃ 主要供照明、生活炊事用。目前產(chǎn)量不大。對石油及其加工產(chǎn)品,習(xí)慣上對沸點(diǎn)或沸點(diǎn)范圍低的稱為輕,相反成為重。商品柴油按凝固點(diǎn)分級,如20等,表示低使用溫度,柴油廣泛用于大型車輛、船艦。對柴油質(zhì)量要求是燃燒性能和流動性好。高速柴油機(jī)用的輕柴油十六烷值為42~55,低速的在35以下。商品燃料油用粘度大小區(qū)分不同牌號。  潤滑油從石油制得的潤滑油約占總潤滑劑產(chǎn)量的95%以上。產(chǎn)量最大的是內(nèi)燃機(jī)油(占40%),其余為齒輪油、液壓油、汽輪機(jī)油、電器絕緣油、壓縮機(jī)油,合計占40%。煉油裝置生產(chǎn)的是采取各種精制工藝制成的基礎(chǔ)油,再加多種添加劑,因此具有專用功能,附加產(chǎn)值高。石蠟油  包括石蠟(占總消耗量的10%)、地蠟、石油脂等?!∈蜑r青  主要供道路、建筑用。   除上述石油商品外,各個煉油裝置還得到一些在常溫下是氣體的產(chǎn)物,總稱煉廠氣,可直接做燃料或加壓液化分出液化石油氣,可做原料或化工原料。常壓下的氣態(tài)原料主要制乙烯、丙烯、合成氨、氫氣、乙炔、碳黑。目前,原油因高溫結(jié)焦嚴(yán)重,還不能直接生產(chǎn)基本有機(jī)原料。 最后應(yīng)當(dāng)指出,汽油、航空煤油、柴油中或多或少加有添加劑以改進(jìn)使用、儲存性能。石油添加劑用量少,功效大,屬化學(xué)合成的精細(xì)化工產(chǎn)品,是發(fā)展高檔產(chǎn)品所必需的,應(yīng)大力發(fā)展。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品(稱為餾分),這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠,相當(dāng)大的部分是后續(xù)加工裝置的原料,因此,常減壓蒸餾又被稱為原油的一次加工。 原油的脫鹽、脫水   又稱預(yù)處理。常用的辦法是加破乳劑和水,使油中的水集聚,并從油中分出,而鹽份溶于水中,再加以高壓電場配合,使形成的較大水滴順利除去。是提高原油加工深度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。催化裂化操作條件的改變或原料波動,可使產(chǎn)品組成波動。如果以80~180℃餾分為原料,產(chǎn)品為高辛烷值汽油;如果以60~165℃餾分為原料油,產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴, 重整過程副產(chǎn)氫氣,可作為煉油廠加氫操作的氫源。重整的工藝過程可分為原料預(yù)處理和重整兩部分。加氫裂化由于有氫存在,原料轉(zhuǎn)化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可按產(chǎn)品需求調(diào)整。延遲焦化  它是在較長反應(yīng)時間下,使原料深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的,同時獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化的主要操作條件是:原料加熱后溫度約500℃, 焦炭塔在稍許正壓下操作。 煉廠氣加工  原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出,總稱為煉廠氣,就組成而言,主要有氫、甲烷、由2個碳原子組成的乙烷和乙烯、由3個碳原子組成的丙烷和丙烯、由4個碳原子組成的丁烷和丁烯等。發(fā)展煉油廠氣加工的前提是要對煉廠氣先分離后利用。石油產(chǎn)品精制   前述各裝置生產(chǎn)的油品一般還不能直接作為商品,為滿足商品要求,除需進(jìn)行調(diào)合、添加添加劑外,往往還需要進(jìn)一步精制,除去雜質(zhì),改善性能以滿足實際要求。它們可使油品有臭味,色澤深,腐蝕機(jī)械設(shè)備,不易保存。酸精制是用硫酸處理油品,可除去某些含硫化合物、含氮化合物和膠質(zhì)。酸精制與堿精制常聯(lián)合應(yīng)用,故稱酸堿精制。硫醇含量高時會引起油品生膠質(zhì),不易保存。加氫是在催化劑存在下,于300~425℃, ,可除去含硫、氮、氧的化合物和金屬雜質(zhì),改進(jìn)油品的 儲存性能和腐蝕性、燃燒性,可用于各種油品。油中含蠟,在低溫下形成蠟的結(jié)晶,影響流動性能,并易于堵塞管道。脫蠟可用分子篩吸附。有時需要脫蠟。 酸精制   是用硫酸處理油品,可除去某些含硫化合物、含氮化合物和膠質(zhì)。酸精制與堿精制常聯(lián)合應(yīng)用, 故稱酸堿精制。可采用催化劑存在下,先用堿液處理,再用空氣氧化。脫蠟  主要用于精制航空煤油、柴油等。脫蠟對航空用油十分重要。潤滑油的 精制常采用溶劑精制脫除不理想成分,以改善組成和顏色。白土精制  一般放在精制工序的最后,用白土(主要由二氧化硅和三氧化二鋁組成)吸附有害的物質(zhì)。生產(chǎn)潤滑油的基本過程實質(zhì)上是除去原料油中的不理想組分,主要是膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和含硫、氮、氧的化合物以及蠟、多環(huán)芳香烴,這些組分主要影響粘度、安定性、色澤。溶劑精制  是利用溶劑對不同組分的溶解度不同達(dá)到精制的目的,為絕大多數(shù)的潤滑油生產(chǎn)過程所采用。生產(chǎn)過程與重整裝置的芳香烴抽提相似?;せ居袡C(jī)原料合成樹脂和塑料 塑料的成型加工 常用工程塑料 合成橡膠合成纖維精細(xì)化工 基本有機(jī)原料乙烯   乙烯在常溫下為無色、易燃燒、易爆炸氣體,以它的生產(chǎn)為核心帶動了基本有機(jī)化工原料的生產(chǎn),是用途最廣泛的基本有機(jī)原料,可用于生產(chǎn)塑料、合成橡膠,也是乙烯多種衍生物的起始原料,其中生產(chǎn)聚乙烯、環(huán)氧乙烷、氯乙烯、苯乙烯是最主要的消費(fèi),約占總產(chǎn)量的85%裂解的原料烴有氣態(tài)和液態(tài)之分,氣態(tài)的有煉廠氣、天然氣的凝析液,液態(tài)的有汽油、煤油、柴油。氣態(tài)原料裂解溫度高,乙烯收率高(可達(dá)85%),操作方便(裂解管不易結(jié)焦),但原料資源少,副產(chǎn)少。我國以輕柴油為主要原料,美國以天然氣為主,西歐、日本以輕汽油為主。裂解爐有多種型式,核心是放在爐膛內(nèi)成排的爐管,采用專門的燃燒器向爐管供熱。 爐管采用耐熱合金鋼制成。自1923年開始采用裂解法后,上述兩種方法不斷減少,目前只有少量生產(chǎn)。同是管式爐,也有不同的結(jié)構(gòu), 總體上看是大同小異。原料經(jīng)加熱后進(jìn)入裂解爐,產(chǎn)生的高溫裂解氣先入急冷鍋爐快速降溫(產(chǎn)生的高壓水蒸氣可帶動壓縮機(jī)),然后再用冷油和水降溫,冷卻后的氣體進(jìn)分離工序。少量有害雜質(zhì)為水、硫化氫、二氧化碳、乙炔等。 分離提純中安排有壓縮(加壓)、脫水、脫硫、脫炔等工序和多個精餾塔,分離后獲得乙烯、丙烯(產(chǎn)量與原料有關(guān),以柴油為原料時,產(chǎn)量約為乙烯的40%),其余為氫 - 甲烷,乙烷、丙烷(重新裂解)、碳四餾分(另設(shè)裝置加以回收利用)、裂解汽油(另設(shè)裝置生產(chǎn)芳烴)。 芳烴   芳烴指結(jié)構(gòu)上含有苯環(huán)的烴。芳烴的來源有:煉油廠重整裝置;乙烯生產(chǎn)廠的裂解汽油;煤煉焦時副產(chǎn)。不同來源獲得的芳烴其組成不同,因此獲得的芳烴數(shù)量也不相同。乙苯在這兩種油中都少。 乙苯是制苯乙烯的原料,苯乙烯是聚苯乙烯、丁苯橡膠(在合成橡膠中產(chǎn)量最大)的原料,因此, 乙苯通常采用合成法,即由乙烯和苯制成乙苯,再由乙苯制苯乙烯。目前這一工藝應(yīng)用很少,一是苯供應(yīng)充足;二是技術(shù)上困難較多;三是經(jīng)濟(jì)上不夠合理。對二甲苯需求量最大,鄰二甲苯居中,間二甲苯最?。还?yīng)量卻是間二甲苯最大,鄰二甲苯和對二甲苯相近。此外把資源較多的甲苯(由7個碳原子組成)和應(yīng)用較少的碳九芳烴(由9個碳原子組成)進(jìn)行反應(yīng),可制成碳八芳烴(二甲苯的混合物)。 環(huán)氧乙烷和乙二醇的生產(chǎn)及應(yīng)用   環(huán)氧乙烷是以乙烯為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品,產(chǎn)量僅次于聚乙烯塑料,居第二位。乙二醇是環(huán)氧乙烷與水的反應(yīng)物,是最重的環(huán)氧乙烷衍生物。除乙二醇外,環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的10% ~ 20% 用于生產(chǎn)表面活性劑及其它多種化工原料。環(huán)氧乙烷與乙二醇通常安排在一個裝置生產(chǎn)。乙二醇的生產(chǎn)方法變化較小,都是采用環(huán)氧乙烷與大量水在150 ~ 200℃, 2 ~ 兆帕的條件下直接水合。煉油廠的重整裝置和烴類裂解制乙烯是都有乙苯生成,但產(chǎn)量低,分離提純困難。乙苯絕大部分用于制苯乙烯。苯乙烯極易聚合,除非立刻使用,否則需加入阻聚劑(如對苯二酚)。乙烯與苯合成乙苯時,催化劑可以用三氯化鋁(液相法)、磷酸、硅藻土、三氟化硼 - 三氧化二鋁或分子篩(牌號為ZSM 5)。為維持連續(xù)生產(chǎn),采用兩個反應(yīng)器交替使用, 以便催化劑除焦再生時不停產(chǎn)。在催化劑(主要是鐵的氧化物)存在下,反應(yīng)溫度為610 ~ 660℃。丙烯腈是合成纖維(腈綸)、合成橡膠(丁腈橡膠)、合成塑料(ABS)主要的單體,地位十分重要,還是生產(chǎn)多種有機(jī)化工原料的原料。在第二次世界大戰(zhàn)以前采用環(huán)氧乙烷法。 1960年,開發(fā)了丙烯法,現(xiàn)已淘汰了乙炔法。該法具有原料來源豐富,不使用劇毒物(氫氰酸),反而生產(chǎn)氫氰酸(可就近加工成有機(jī)玻璃的原料)。 樹脂這一名稱是由樹木分泌出的脂質(zhì)而得的。天然樹脂的生產(chǎn)受到地區(qū)的限制而產(chǎn)量不大,質(zhì)量也不高,使用受到限制。雖然從發(fā)現(xiàn)至今已有一百余年,但目前仍在廣泛使用,常用名稱為賽璐珞, 如乒乓球、玩具、梳子、鈕扣等。合成樹脂是由低分子量的化合物經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)制得的高分子量的樹脂狀物質(zhì),在常溫常壓下一般是固體,也有為粘稠狀液體的。從1907年建立了第一個酚醛樹脂廠算起,便開始進(jìn)入合成高分子時期,1931年開始了第一個熱塑性樹脂聚氯乙稀樹脂的工業(yè)生產(chǎn),此后合成高分子工業(yè)發(fā)展迅速,聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陸續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)。在三大合成材料(合成樹脂與塑料、合成橡膠、合成纖維)中,以合成樹脂生產(chǎn)最早、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣。、性能特點(diǎn)與組成   塑料是可塑性的簡稱。 塑料的特點(diǎn)是質(zhì)輕,具有耐磨、耐腐蝕、絕緣性好等性能。生產(chǎn)合成樹脂的基本原料常稱為單體,單體的性質(zhì)決定了大分子物質(zhì)的基本特性,所以在命名和區(qū)分塑料時,在單體名稱前面加個聚字,就形成某種樹脂或塑料的名稱,如:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀等。雖然塑料的基體是樹脂,但大多數(shù)情況下三塑料中加有添加劑(也稱助劑),這些添加劑常具有特定功能,可以改進(jìn)加工或使用性能,有時僅僅作為增量劑使用,以降低制造成本。增塑劑是液體或低熔點(diǎn)物質(zhì),與樹脂應(yīng)有較好的混溶性?! 。?)潤滑劑 在塑料成型加工過程中,為了改善熔融物料的流動性,并使之不粘附在金屬設(shè)備或模具上,同時使脫模容易所加入的添加劑稱為潤滑劑。具有代表性的有熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和抗氧劑?! 。?)填料 加于塑料的配合料中以降低成本,有時也可增進(jìn)塑料的物理性能,如硬度、剛度及沖擊強(qiáng)度的相對惰性的物質(zhì)稱為填料。   塑料可按制造過程所采用的合成樹脂的性質(zhì)來分類。熱塑性塑料是由可以多次反復(fù)加熱而仍保持可塑性的合成樹脂所制得的塑料。與熱塑性塑料不同,熱固性塑料加熱即軟化,并能成型加工,但繼續(xù)加熱則固化成型。即熱固性塑料在成型前是可熔、可熔的,即是可塑的,而一經(jīng)成型固化后,就變成不熔不溶的了,不能進(jìn)行多次成型,如酚醛塑料。痛用塑料是大宗生產(chǎn)的一類塑料,其價格低廉,可用于一般用途。特種塑料具有通用塑料所不具有的特性,通常認(rèn)為是用于能發(fā)揮其特性場合的塑料。ABS也包括在通用塑料中?! 〗^大多數(shù)塑料制造的第一步是合成樹脂的生產(chǎn)(由單體聚合而得),然后根據(jù)需要,將樹脂(有時加入一定量的添加劑)進(jìn)一步加工成塑料制品。 合成樹脂   合成樹脂為高分子化合物,是由低分子原料――單體(如乙烯、丙烯、氯乙烯等)通過聚合反應(yīng)結(jié)合成大分子而生產(chǎn)的。本體聚合法  本體聚合是單體在引發(fā)劑或熱、光、輻射的作用下,不加其他介質(zhì)進(jìn)行的聚合過程。可以直接生產(chǎn)管材、板材等質(zhì)品,故又稱塊狀聚合。本體聚合法常用于聚加基丙烯酸甲酯 (俗稱有機(jī)玻璃)、聚苯乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯和聚酰胺等樹酯的生產(chǎn)。特點(diǎn)是:反應(yīng)器內(nèi)有大量水,物料粘度低,容易傳熱和控制;聚合后只需經(jīng)過簡單的分離、 洗滌 、干燥等工序,即得樹脂產(chǎn)品,可直接用于成型加工;產(chǎn)品較純凈、均勻。懸浮聚合在工業(yè)上應(yīng)用很廣。反應(yīng)器也逐漸大型化。乳液聚合可以在較高的反應(yīng)速度下,獲得較高分子量的聚合物,物料的粘度低,易于傳熱和混合,生產(chǎn)容易控制,殘留單體容易除去。為得到固體聚合物,耗用經(jīng)過凝聚、分離、洗滌等工藝過程。溶液聚合法   溶液聚合是單體溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合反應(yīng)。如果聚合物不溶于溶劑,稱為沉淀聚合或淤漿聚合,如生產(chǎn)固體聚合物需經(jīng)沉淀、過濾、洗滌、干燥才成為成品。工業(yè)溶液聚合可采用連續(xù)法合間歇法,大規(guī)模生產(chǎn)常采用連續(xù)法,如聚丙烯等。加工方法(通常稱為塑料的一次加工)包括壓塑(模壓成型)、擠塑(擠出成型)、注塑(注射成型)、吹塑(中空成型)、壓延等。擠塑   擠塑又稱擠出成型,是使用擠塑機(jī)(擠出機(jī))將加熱的樹脂連續(xù)通過模具,擠出所需形狀的制品的方法。擠塑的優(yōu)點(diǎn)是可擠出各種形狀的制品,生產(chǎn)效率高,可自動化、連續(xù)化生產(chǎn);缺點(diǎn)是熱固性塑料不能廣泛采用此法加工,制品尺寸容易產(chǎn)生偏差。注塑是使用注塑機(jī)(或稱注射機(jī))將熱塑性塑料熔體在高壓下注入到模具內(nèi)經(jīng)冷卻、固化獲得產(chǎn)品的方法。注塑的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)速度快、效率高,操作可自動化,能成型形狀復(fù)雜的零件,特別適合大量生產(chǎn)。吹塑  吹塑又稱中空吹塑或中空成型。用吹塑法可生產(chǎn)薄膜制品、各種瓶、桶、壺類容器及兒童玩具等。壓延是主要用于聚氯乙稀樹脂的成型方法,能制造薄膜、片材、板材、人造革、地板磚等制品。它們都是熱塑性塑料。聚乙烯是不透明或半透明、質(zhì)輕的結(jié)晶性塑料,具有優(yōu)良的耐低溫性能(最低使用溫度可達(dá)-70 ~ -100℃),電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕,但不耐熱。聚丙烯(PP)   聚丙烯是由丙烯聚合而得的熱塑性塑料,通常為無色、半透明固體,無臭無毒, ~ 克/厘米3,是最輕的通用塑料,其突出優(yōu)點(diǎn)是具有在水中耐蒸煮的特性,耐腐蝕,強(qiáng)度、剛性和透明性都比聚乙烯好,缺點(diǎn)是耐低溫沖擊性差,易老化,但可分別通過改性和添加助劑來加以改進(jìn)。 聚氯乙?。≒VC)  聚氯乙稀是由氯乙烯聚合而得的塑料,通過加入增塑劑,其硬度可大幅度改變。聚氯乙稀的生產(chǎn)方法有懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法,以懸浮聚合法為
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