【正文】 構(gòu)為或1試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng)。1把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。(1) 由2溴丙烷制1溴丙烷(3) 從丙醇制1,2二溴丙烷（5）由丙烯制備1，2，3三氯丙烷第四章習(xí)題解答(1) (CH3)3CC≡CCH2C(CH3)3 2,2,6,6四甲基3庚炔(3) HC≡CC≡CCH=CH2 1己烯3,5二炔（5） (2E,4Z)3叔丁基2,4己二烯寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。（1）5ethyl2methyl3heptyne 2甲基5乙基3庚炔（3）（2E,4E）hexadiene （2E,4E）己二烯 寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。（1）2甲基丁烷、3甲基1丁炔、3甲基1丁烯1從乙炔出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。 穩(wěn)定構(gòu)象寫出下列的構(gòu)造式（用鍵線式表示）。（2）（3）（4） （6）（7） （10）（11）化合物物A分子式為C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯烴或單環(huán)烷烴寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。哪些沒(méi)有手性碳原子但有手性。畫出下列化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消旋體，以R、S標(biāo)定它們的構(gòu)型。 （4） （8） 用費(fèi)歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。1有一光學(xué)活性化合物A（C6H10），能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。A用鉑催化加氫得到B（C8H18），無(wú)光學(xué)活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C（C8H14）。A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D（C8H14），無(wú)光學(xué)活性。答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光學(xué)活性，說(shuō)明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：A、 有光學(xué)活性 B、無(wú)光學(xué)活性C、 有光學(xué)活性 D、無(wú)光學(xué)活性注意：Lindlar催化劑氫化炔，得到順式烯烴，炔在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯烴。（1）2硝基3，5二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）間溴苯乙烯 （11）8氯1萘磺酸 （12）（E）1苯基2丁烯 寫出下列化合物的構(gòu)造式。（2） （3） 完成下列反應(yīng)：（1）2甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進(jìn)攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。（1） 產(chǎn)率極差1試比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易。請(qǐng)?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€。答：根據(jù)題意，該化合物是一個(gè)二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對(duì)三種，又因?yàn)榉紵N進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對(duì)位結(jié)構(gòu)，即： 反應(yīng)式為：1比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。（2）用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率差，而將對(duì)硝基甲苯氧化成對(duì)硝基苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率好。對(duì)硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對(duì)硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。試推測(cè)A可能的結(jié)構(gòu)。又A能使溴的CCl4溶液褪色，說(shuō)明其中含有一個(gè)碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　解：（1） 2甲基3戊酮 　?。?）4甲基2乙基己醛 （3）反4己烯醛 　?。?）Z3甲基2庚烯5炔4酮 （5）3甲氧基4羥基苯甲醛 （6）對(duì)甲氧基苯乙酮（7）反2甲基環(huán)己基甲醛　　（8）3R3溴2丁酮（9）3甲?；於　　。?0）螺[]癸8酮2. 比較下列羰基化合物與HCN加成時(shí)的平衡常數(shù)K值大小。6. 完成下列反應(yīng)式（對(duì)于有2種產(chǎn)物的請(qǐng)標(biāo)明主次產(chǎn)物）。 解：（1）(2) 14. 以苯及不超過(guò)2個(gè)碳的有機(jī)物合成下列化合物。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。A的IHNMR 譜如下: (s,3H) ， (d， 2H) , (s,6H) , (t,1H)。解：20. 某化合物A，分子式為C5H12O，具有光學(xué)活性，當(dāng)用K2Cr2O7氧化時(shí)得到?jīng)]有旋光的B，分子式為 C5H10O，B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分為對(duì)映體。 解：第十二章 羧酸　　命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。 （2）3對(duì)氯苯基丁酸 （ 4）9，12十八二烯酸 2．試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應(yīng)。 （2）三氯化磷甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸3 解：　 (3) 丙酸 乳酸(4) 丙酸 丙酐(5) 溴苯 苯甲酸乙酯4. 解：(1)or (2) (3) (4) (5)6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解,在乙的水解液蒸餾出的液體有碘仿反應(yīng),試推測(cè)甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。 (1) 二甲醚和無(wú)水三氯化鋁。Lewis堿: 二甲醚, 氨, 乙炔鈉.Lewis酸: 三氯化鋁 , 三氟化硼 , 水.　8. ②　乙醇、乙酸、環(huán)戊二烯、乙炔　CH3O , (CH3)3CO, (CH3)2CHO8. 解：酸性: ①　水＞乙炔＞氨。②(CH3)3CO＞(CH3)2CHO＞CH3O （A），氧化后得（B）C6H10O4。（C）能與苯肼作用，用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物（D）。解：根據(jù)題意，B為二元酸，C可與苯肼作用，為羰基化合物，D為烴。依分子式只能為環(huán)醇。該烴經(jīng)過(guò)氧化后生成一個(gè)相對(duì)分子質(zhì)量為132的酸。求該烴的結(jié)構(gòu)。（2）該烴有旋光性，氧化后成二元酸，相對(duì)分子質(zhì)量132。 故二元酸為　(3) 綜上所述，該烴為有取代基的環(huán)烯烴即3甲基環(huán)丁烯。當(dāng)馬尿酸與HCl回流，得到兩個(gè)晶體D和E。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。E溶于水，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定時(shí)，分子中有酸性和堿性基團(tuán)，元素分析含N，相對(duì)分子質(zhì)量為75，求馬尿酸的結(jié)構(gòu)。11．1680為共扼羧酸的 ＞C=O的伸縮振動(dòng)；16001500cm1是由二聚體的OH鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)和CO 鍵的伸縮振動(dòng)之間偶合產(chǎn)生的兩個(gè)吸收帶；750cm –1和700cm1是一取代苯的 CH鍵的面外彎曲振動(dòng)。 又由題意：E為氨基酸，相對(duì)分子質(zhì)量為75，所以E的結(jié)構(gòu)為H2NCH2COOH。1． 說(shuō)明下列名詞：答案：酯：是指酸和醇之間脫水后的生成物，它包括無(wú)機(jī)酸酯和有機(jī)酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。干性：是指空氣中會(huì)逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的高低，它是油脂分析的一項(xiàng)重要指標(biāo)。最常用的非離子型洗滌劑為2． 試用方程式表示下列化合物的合成路線：（1） 由氯丙烷合成丁酰胺；（2） 由丁酰胺合成丙胺；（3） 由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威” 答案：（1）（2）（3） 用簡(jiǎn)單的反應(yīng)來(lái)區(qū)別下列各組化合物：答案：　答案： C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化，得到一個(gè)不溶于水的化合物B，B可用有機(jī)溶劑從水相中萃取出來(lái)。C，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。答案：15．（注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256）解：∵m/e=480，∴A的分子量為480。由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256，故B的分子量為242，∴B為C16H33OH。綜上所述：A的結(jié)構(gòu)為：C15H31COOC16H33，B的結(jié)構(gòu)為C16H33OH。1. 給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。2. 按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說(shuō)明理由。、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說(shuō)明理由。5. 完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。6. 完成下列反應(yīng)：(1）(2）（4）（6）答案：（1） (注：書中有誤，改為) （2） （3） （7）（8）（9）(10) 指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：(1）（3）（5）(7)(8) 答案： 解：（1）。8. 解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（1）對(duì)溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對(duì)和間甲苯酚。答案：從指定原料合成。1選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案：1試分離PhNHPhNHCH3和PH（NH3）2答案：試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。1某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無(wú)雙重峰，它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個(gè)中間體B，其分子式為C10H21N。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。1 化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒(méi)有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式。 化合物A的結(jié)構(gòu)式是 第十五章 含硫和含磷有機(jī)化合物1．　2．命名下列化物:　答案：3．用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:答案：（4）可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生熱效應(yīng)的為（對(duì)甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng)，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為（對(duì)甲苯磺酰氯）.4. 試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：5． 答案：第十六章 元素有機(jī)化合物（1）金屬有機(jī)化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：蔡塞（ZC2H4]（3）金屬化反應(yīng)：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機(jī)化合物直接反應(yīng)，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，（5）氧化加成反應(yīng)：過(guò)渡金屬和AB型的化合物反應(yīng)時(shí)，AB鍵發(fā)生斷裂，同時(shí)加成到過(guò)渡金屬上的反應(yīng)，稱為氧化加成反應(yīng)，例如，（6）羰基化反應(yīng)：烷基過(guò)渡金屬與CO插入到R——M形成酰基過(guò)渡金屬RCOM的反應(yīng)，稱為羰基化反應(yīng)。寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式：（1）齊格勒－納塔催化劑 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基鎳 （5）蔡塞鹽 （6）威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒納塔（ZieglerNatta）催化劑：Ti + AlEt3(2)9BBN: ,9硼二環(huán)[]壬烷