【正文】 3）對(duì)硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯（5）對(duì)氨基苯磺酰胺 （6）2，2’二氯代乙硫醚（7）二苯砜 （8）環(huán)丁砜（9）苯基亞膦酸乙酯 （10）苯基亞膦酰氯答案：(1)可以用AgNO3氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為C2H5SH(乙硫醇),不發(fā)生反應(yīng)的是CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用NaHCO3水溶液處理，能產(chǎn)生CO2氣泡的為CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不產(chǎn)生氣泡的為CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。答案：6．使用有機(jī)硫試劑或有機(jī)磷試劑，以及其他有關(guān)試劑，完成下列合成：　例如：（C2H5）2Zn.（2）π絡(luò)合物：是指有機(jī)化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機(jī)化合物。例如，（4）氫金屬化反應(yīng)：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng)。寫(xiě)出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物：答案：分別用反應(yīng)式表示。答案：,10二氫萘轉(zhuǎn)化為9，10二氫萘。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應(yīng)速遞加快。因此，在78℃下反應(yīng)（b）反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。根據(jù)σ遷移反應(yīng)的軌道對(duì)稱(chēng)性原理，1，3]和[1，7]同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng)，異面遷移則會(huì)受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制，因此，該重排反應(yīng)的活化能很高，所以化合物本身相當(dāng)穩(wěn)定。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯噻吩吡咯呋喃。４. 吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng)，例如可與重氮鹽偶合，試寫(xiě)出反應(yīng)式。答案：解：吡咯與吡啶性質(zhì)有所不同，與環(huán)上電荷密度差異有關(guān)。 吡啶主要原因 比苯更穩(wěn)定，不易氧化。難聚合。６. 寫(xiě)出斯克勞普合成喹啉的反應(yīng)。 區(qū)別吡啶和喹啉；答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。 （2）噻吩溶于濃H2SO4，苯不溶。９. 合成下列化合物：（1） 由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；（3） 也不具有醛和酮的性質(zhì)，原來(lái)的C5H4O2是什么？答案：解： 應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化時(shí)13. 毒品有哪幾類(lèi)，它的危害是什么？答案：主要有三類(lèi)：興奮劑，幻覺(jué)劑和抑制劑。抑制劑：會(huì)抑制中樞神經(jīng)，使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定，消沉，引起胃腸不適，事業(yè)心和嘔吐等反應(yīng)。 寫(xiě)出D（+）甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱(chēng)：（1）羥胺 （10）上述反應(yīng)后再用稀HCl處理（3）溴水 （13）NaBH4 解： 　　3．有一戊糖C5H10O4與胲反應(yīng)生成肟，與硼氫化鈉反應(yīng)生成C5H12O4。從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。 戊糖與胲反應(yīng)生成肟，說(shuō)明有羰基存在。（3） C5H10O4可能的結(jié)構(gòu)式為：蜜二糖是個(gè)還原性雙糖，是（+）乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解但不能為苦杏仁酶水解。 蜜二糖是（+）乳糖的異構(gòu)物，能被麥芽糖酶水解，說(shuō)明它是由半乳糖和葡萄糖以α苷鍵結(jié)合的雙糖。寫(xiě)出水楊苷的結(jié)構(gòu)式?！　?．天然產(chǎn)紅色染料茜素是從茜草根中提取的，實(shí)際上存在于茜草根中的叫做茜根酸。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)寫(xiě)出茜根酸的構(gòu)造式。（I）被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸（III）。測(cè)證（I）的構(gòu)型是屬于D系列的。答案： 解：可見(jiàn)，I是D型還原性單糖，不成脎說(shuō)明α位上無(wú)羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的α溴代，水解生成四羥基正戊酸說(shuō)明了此點(diǎn)，I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸，證明3，4位上羥基同側(cè)，所以I的結(jié)構(gòu)為：　9．有兩種化合物A和B，分字式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而B(niǎo)則不生成脎，推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu)。 答案：（3）脂蛋白。繞旋轉(zhuǎn)的角度稱(chēng)為角，繞鍵旋轉(zhuǎn)的角度稱(chēng)為角，多肽主鏈可以通過(guò)與的旋轉(zhuǎn)形成螺旋結(jié)構(gòu)，每一圈螺旋占3。（2）變性：變性作用是蛋白質(zhì)受物理或化學(xué)因素的影響，改變其分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的作用。（5）β折疊型：β折疊型是一種肽鏈良好伸展的結(jié)構(gòu)，它依靠?jī)蓷l肽鏈，或一條肽鏈內(nèi)兩段肽鏈之間的與形成氫鍵而成，兩條肽鏈可以是平行的，也可以是反平行。:答案：，加入KCN，之后通往氣體HCl，反應(yīng)混合物用氨處理，所得化合物再加濃鹽酸共沸。答案：根據(jù)水解產(chǎn)物和三肽的未端氨基酸殘基，可以判斷出該七肽的氨基酸排列順序?yàn)? HisAlaGlySerAspHisAla第二十一章 萜類(lèi)和甾族化合物2． 蕃茄色素（4） α山道年 角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；（2）4．萜類(lèi)β環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O，在235nm處（ε=12500）有一吸收峰。提示：參考松香酸的脫氫反應(yīng)。指出β蛇床烯的結(jié)構(gòu)式。B加乙醇鈉，然后加異丙基碘得C，分子式為C13H22O3。 寫(xiě)出上列合成法的反應(yīng)式；（2）答案：解： 鏈節(jié)：組成高分子鏈的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元稱(chēng)為鏈節(jié)(chain unit)。分子的柔順性：線(xiàn)形高分子鏈在通常情況下處于卷曲狀態(tài)，但可以通過(guò)σ單鍵自由旋轉(zhuǎn)，鏈段的運(yùn)動(dòng)比整個(gè)分子鏈的運(yùn)動(dòng)容易發(fā)生得多。縮聚反應(yīng)：低分子單體通過(guò)縮合反應(yīng)合成高分子的反應(yīng)。，低分子物質(zhì)有這種性能嗎？為什么？答案： 橡膠在室溫下處于高彈態(tài)，高彈態(tài)是由于鏈段運(yùn)動(dòng)而整個(gè)分子鏈不能運(yùn)動(dòng)所表現(xiàn)出來(lái)的物理狀態(tài)。纖維在通常情況下其線(xiàn)形分子鏈同時(shí)以有序排列和無(wú)定形排列存在，纖維拉抻后可以使分子鏈的有序排列部分增加，分子鏈排列更規(guī)整，即結(jié)晶增多。，縮聚物的相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性比加聚物的多分散性??？答案：這是因?yàn)榭s聚反應(yīng)一般為可逆的平衡反應(yīng)，且影響鏈終的因素又很多，因此縮聚物的相對(duì)分子質(zhì)量一般比加聚物的相對(duì)分子質(zhì)量小，通?？s聚物的相對(duì)分子質(zhì)量只有幾千至一萬(wàn)左右，很少有超過(guò)四五萬(wàn)的。？定向聚合物在提高三大合成材料性能上有何意義？答案： 用乙烯或α烯烴為單體，經(jīng)配位聚合反應(yīng)，可以合成有規(guī)結(jié)構(gòu)的定向聚合物。，石灰石，食鹽為基本原料合成下列高分子，反應(yīng)式表示：(1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”)答案：（1）先利用石灰石與煤在高溫下反應(yīng)制備電石：（2）水解電石制備乙炔： （3）利用乙炔反應(yīng)制備氯乙烯和丙烯腈：（4）利用聚合反應(yīng)合成聚氯乙烯和聚丙烯腈：9. 用石油裂化氣為基本原料合成下列高分子，用反應(yīng)式表示；(1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯聚 (3)丁二烯（橡膠）答案： 石油裂化氣的主要原料有乙烯，丙烯，丁烯和異丁烯，丁二烯等。可以用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂軟化： 。寫(xiě)出用離子交換樹(shù)脂軟化硬水的反應(yīng)式.答案： 鹽分中存在鈉離子和氯離子，要制備無(wú)離子水，需同時(shí)用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂。定向聚合物可以提高聚合物的相對(duì)而言密度，熔點(diǎn)，強(qiáng)度等物理機(jī)械性能。因此，通常而言，縮聚物的相對(duì)而言分子質(zhì)量的多分散性比加聚物的多分散性小。纖維的分子鏈易通過(guò)鏈節(jié)間的氫鍵作用形成卷曲狀態(tài)，但經(jīng)拉伸后卷曲聚集狀態(tài)會(huì)向線(xiàn)形聚集狀態(tài)轉(zhuǎn)變，且不會(huì)像橡膠那樣在外力消失后又回復(fù)到卷曲狀態(tài)。，橡膠和纖維三大材料？線(xiàn)型結(jié)構(gòu)的纖維和兼是否有本質(zhì)的區(qū)別？答案： 塑料在室溫下處于線(xiàn)形聚集狀態(tài)，分子鏈主要以有序排列為主，即結(jié)晶主通常較高。逐步聚合反應(yīng)：是指單體通過(guò)官能團(tuán)反應(yīng)生成低聚物，然后由低聚物轉(zhuǎn)化為高聚物的反應(yīng)。分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元：鏈段和整個(gè)分子鏈。聚合度：聚合度是指高分子鏈中所包含的鏈節(jié)數(shù)，它是衡量高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量大小的一個(gè)指標(biāo)。2 .解釋下列概念：?jiǎn)误w，鏈節(jié)，鏈鍛，聚合度，相對(duì)分子質(zhì)量的分散性，分子鏈的柔順性，分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元，加聚反應(yīng)，鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)，逐步聚合反應(yīng)。 （2）薄荷醇（3）苧答案：解： 　7．溴對(duì)膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對(duì)映體產(chǎn)物是什么？事實(shí)上其中一種占很大優(yōu)勢(shì)（85%）。 根據(jù)異戊二烯規(guī)則，哪一個(gè)結(jié)構(gòu)式更與薄荷油中的薄荷酮符合？　答案：解： （1）　　6．在薄荷油中除薄荷腦外，還含有它的氧化產(chǎn)物薄荷酮C10H18O。臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2。把C10H20脫氫得1，2，3三甲苯。 ①首先水解，各加鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。 膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮　答案：解：3．指出用哪些簡(jiǎn)單的化學(xué)方法能區(qū)分下列各組化合物？（1） 甘草次酸（5）（3） 找出下列化合物的手性碳原子，并計(jì)算一下在理論上有多少對(duì)映異構(gòu)體？（1）α蒎烯 （2）2α氯菠（3）苧 （4）薄荷醇（5）松香酸 （6）可的松（7）膽酸答案：解：答案：：（1）從β烷氧基乙醇合成絲氨酸；（2）從苯甲醇通過(guò)丙二酸酯法結(jié)合加布里埃制第一胺的方法合成苯丙氨酸。后者是反方向的。（3）脂蛋白：由單純蛋白與脂類(lèi)結(jié)合而成的物質(zhì)。螺旋可以按右手放射或左手方向盤(pán)繞形成右手螺旋或左手螺旋。 （5）β折疊型.答案：（1）α螺旋構(gòu)型：（αhelix）是蛋白質(zhì)最常見(jiàn)，含量最豐富的二級(jí)結(jié)構(gòu)。(3)運(yùn)動(dòng)徐緩素ArgProGlyPhePropheArg。棉子糖是個(gè)非還原糖，它部分水解后除得蜜二糖（上題）外，還生成蔗糖。 找出A和B的手性碳原子，寫(xiě)出對(duì)映異構(gòu)體。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無(wú)光學(xué)活性的（VI），分子式為C3H4O4，另一是有光學(xué)活性的（VII），分子式C5H8O5。（I）能還原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。茜根酸小心水解得到茜素和一雙糖——櫻草糖。（2）水楊苷用（CH3）2SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷，說(shuō)明糖水楊苷有五個(gè)羥基，產(chǎn)物酸化水解得2，3，4，6四甲基D葡萄糖和鄰甲氧基甲酚（鄰羥基芐甲醚），說(shuō)明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合?！　　?．柳樹(shù)皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷，當(dāng)用苦杏仁酶水解時(shí)得D葡萄糖和水楊醇（鄰羥基甲苯醇）。（2）寫(xiě)出蜜二糖的構(gòu)造式及其反應(yīng)?！　?．在甜菜糖蜜中有一三糖稱(chēng)做棉子糖。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說(shuō)明糖苷中只有兩個(gè)相鄰的羥基，為環(huán)狀化合物，水解得和，說(shuō)明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。 C5H12O4與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯說(shuō)明是四元醇（有一個(gè)碳原子上不連有羥基）。（1）戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。 　2．D（+）半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫(xiě)出其反應(yīng)式。 解：D（+）甘露糖在溶液中存在開(kāi)鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列（12）HNi（5）HIO4 （11）（10）反應(yīng)后再?gòu)?qiáng)氧化 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SONaOH（2）苯肼第十九章 糖類(lèi)化合物但易導(dǎo)致人過(guò)度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂，甚至致癌。12. α、β吡啶二甲酸脫羧生成β吡啶甲酸（煙酸）：　C時(shí)磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。 由合成。 由合成；（2） （4）苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 （4）除去混在苯中的少量噻吩；（3）８. ７. 寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān)。 與環(huán)上電荷密度有關(guān)，（吡啶環(huán)上電荷密度低）受酸聚合取代反應(yīng)