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第五版有機(jī)化學(xué)-華北師范大學(xué)-李景寧-全冊(cè)-習(xí)題答案(完整版)

  

【正文】 寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式,并用系統(tǒng)命名法命名之。(3)僅含有伯氫和仲氫的C5H12 答:符合條件的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3;鍵線式為; 命名:戊烷。溴化產(chǎn)物的種類取決于烷烴分子內(nèi)氫的種類(指核磁共振概念中的氫),既氫的種類組與溴取代產(chǎn)物數(shù)相同。命名下列化合物,如有順?lè)串悩?gòu)體則寫出構(gòu)型式,并標(biāo)以Z、E。試推導(dǎo)該烯烴的可能結(jié)構(gòu)式。(1)(2) (7)用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。試推論化合物(A)、(B)、(C)的構(gòu)造式,并寫出各步的反應(yīng)式。(2) (3) 2氯(4S)4溴(E)2戊烯 內(nèi)消旋3,4二硝基己烷1下列化各對(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體、非對(duì)映體、順?lè)串悩?gòu)體、構(gòu)造對(duì)映體或同一化合物?(1)屬于非對(duì)映體 (2)屬于非對(duì)映體 (3)屬于非對(duì)映體(4)屬于對(duì)映體 (5)順?lè)串悩?gòu)體 (6)屬于非對(duì)映體(7)同一化合物 (8)構(gòu)造異構(gòu)體1完成下列反應(yīng)式,產(chǎn)物以構(gòu)型式表示。試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。(1)苯、1,2,3三甲苯、甲苯、間二甲苯 硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋?1,2,3三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯 (3)對(duì)苯二甲酸、對(duì)甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋杭妆?、?duì)甲苯甲酸、苯甲酸、對(duì)苯二甲酸1以甲苯為原料合成下列化合物。1下列化合物或離子哪些具有芳香性,為什么?(2) 有6個(gè)π電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有芳香性(3) 有6個(gè)π電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有芳香性(6) 有2個(gè)π電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有芳香性某烴類化合物A,分子式為C9H8,能使溴的CCl4溶液褪色,在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B(分子式為C9H10);在高溫高壓下,A能與4mol的H2加成;劇烈條件下氧化A,可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸。解:7. 鑒別下列化合物:解:或 12. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?解:13. 以甲苯及必要的試劑合成下列化合物。試推測(cè)A、B、C結(jié)構(gòu)。 (5) 4methylhexanoic acid (6) 2hydroxybutanedioic acid(7) 2chloro4methylbenzoic acid (8) 3,3,5trimethyloctanoic acid1. 解:(1)3甲基丁酸(1)乙醇 6.解: 甲為CH3CH2COOH , 乙為HCOOC2H5 , 丙為CH3COOCH3 . 7. 指出下列反應(yīng)中的酸和堿. (2) 氨和三氟化硼。(3) 乙炔鈉和水7.解:按Lewis酸堿理論:凡可接受電子對(duì)的分子、離子或基團(tuán)稱為酸,凡可給予電子對(duì)的分子、離子或基團(tuán)成為堿。CH3 , CH3O, HC≡C 。9.10.解:(1)由題意:該烴氧化成酸后,碳原子數(shù)不變,故為環(huán)烯烴,通式為CnH2n2。D的相對(duì)分子質(zhì)量122,微溶于水,○C,它的IR譜在3200~2300cm1有一個(gè)寬譜帶,在1680cm1有一個(gè)強(qiáng)吸收峰,在1600、1500、1400、750和700cm1有吸收峰。再由化學(xué)性質(zhì)知D為羥酸,其相對(duì)分子質(zhì)量為122,因此,D為PhCOOH.酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑。碘值:是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過(guò)C=C鍵的加成反應(yīng)所能吸叫的碘的質(zhì)量(克)。3.答案:答案:A的IR在1600cm1以上只有3000~2900cm1和1735cm1有吸收峰。因?yàn)轸人岬腃OOH中OH與醇OH中的H失水而生成酯,所以C的分子量為256,故,C的結(jié)構(gòu)為C15H31COOH。答案:正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高,醇分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán),胺三級(jí)大于二級(jí)又大于一級(jí)。(2)(2)2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸,則得不到產(chǎn)品。1某化合物C8H9NO2(A)在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B,在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNO3處理,再與H3PO2反應(yīng)生成3,3ˊ-二乙基聯(lián)苯(D)。答案:解:(注:原圖可能有誤,①,②下邊橫坐標(biāo)應(yīng)為δ/ppm不是τ值)。(1)可以用AgNO3氨水處理,能產(chǎn)生沉淀的為C2H5SH(乙硫醇),不發(fā)生反應(yīng)的是CH3SCH3(二甲硫醚).(2)可以用NaHCO3水溶液處理,能產(chǎn)生CO2氣泡的為CH3CH2SO3H(乙基硫醇),不產(chǎn)生氣泡的為CH3SO3CH3(甲基磺酸甲酯)。6.使用有機(jī)硫試劑或有機(jī)磷試劑,以及其他有關(guān)試劑,完成下列合成: 例如,(4)氫金屬化反應(yīng):是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng)。分別用反應(yīng)式表示。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近,反應(yīng)速遞加快。根據(jù)σ遷移反應(yīng)的軌道對(duì)稱性原理,1,3]和[1,7]同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng),異面遷移則會(huì)受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制,因此,該重排反應(yīng)的活化能很高,所以化合物本身相當(dāng)穩(wěn)定。4. 吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng),例如可與重氮鹽偶合,試寫出反應(yīng)式。吡啶主要原因 比苯更穩(wěn)定,不易氧化。6. 寫出斯克勞普合成喹啉的反應(yīng)。區(qū)別吡啶和喹啉; (2)噻吩溶于濃H2SO4,苯不溶。9. 合成下列化合物:(1) 應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同,(A)和(B)是什么?磺化時(shí)抑制劑:會(huì)抑制中樞神經(jīng),使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定,消沉,引起胃腸不適,事業(yè)心和嘔吐等反應(yīng)。 (10)上述反應(yīng)后再用稀HCl處理(3)溴水 (13)NaBH4 從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。 戊糖與胲反應(yīng)生成肟,說(shuō)明有羰基存在。(3)寫出水楊苷的結(jié)構(gòu)式。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)寫出茜根酸的構(gòu)造式。(I)被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸(II);被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸(III)。答案: 解:可見(jiàn),I是D型還原性單糖,不成脎說(shuō)明α位上無(wú)羥基,I經(jīng)氧化,甲基化,酸的α溴代,水解生成四羥基正戊酸說(shuō)明了此點(diǎn),I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸,證明3,4位上羥基同側(cè),所以I的結(jié)構(gòu)為: 9.有兩種化合物A和B,分字式均為C5H10O4,與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯,用HI還原A和B都得到戊烷,用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H,與苯肼作用A能生成脎,而B(niǎo)則不生成脎,推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu)。 答案:繞旋轉(zhuǎn)的角度稱為角,繞鍵旋轉(zhuǎn)的角度稱為角,多肽主鏈可以通過(guò)與的旋轉(zhuǎn)形成螺旋結(jié)構(gòu),每一圈螺旋占3。(5)β折疊型:β折疊型是一種肽鏈良好伸展的結(jié)構(gòu),它依靠?jī)蓷l肽鏈,或一條肽鏈內(nèi)兩段肽鏈之間的與形成氫鍵而成,兩條肽鏈可以是平行的,也可以是反平行。答案:根據(jù)水解產(chǎn)物和三肽的未端氨基酸殘基,可以判斷出該七肽的氨基酸排列順序?yàn)? HisAlaGlySerAspHisAla第二十一章 萜類和甾族化合物2. α山道年 角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦;(2)4.萜類β環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O,在235nm處(ε=12500)有一吸收峰。指出β蛇床烯的結(jié)構(gòu)式。B加乙醇鈉,然后加異丙基碘得C,分子式為C13H22O3。 寫出上列合成法的反應(yīng)式;(2) 分子的柔順性:線形高分子鏈在通常情況下處于卷曲狀態(tài),但可以通過(guò)σ單鍵自由旋轉(zhuǎn),鏈段的運(yùn)動(dòng)比整個(gè)分子鏈的運(yùn)動(dòng)容易發(fā)生得多。,低分子物質(zhì)有這種性能嗎?為什么?答案: 橡膠在室溫下處于高彈態(tài),高彈態(tài)是由于鏈段運(yùn)動(dòng)而整個(gè)分子鏈不能運(yùn)動(dòng)所表現(xiàn)出來(lái)的物理狀態(tài)。,縮聚物的相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性比加聚物的多分散性???答案:這是因?yàn)榭s聚反應(yīng)一般為可逆的平衡反應(yīng),且影響鏈終的因素又很多,因此縮聚物的相對(duì)分子質(zhì)量一般比加聚物的相對(duì)分子質(zhì)量小,通??s聚物的相對(duì)分子質(zhì)量只有幾千至一萬(wàn)左右,很少有超過(guò)四五萬(wàn)的。,石灰石,食鹽為基本原料合成下列高分子,反應(yīng)式表示:(1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”)答案:(1)先利用石灰石與煤在高溫下反應(yīng)制備電石:(2)水解電石制備乙炔: (3)利用乙炔反應(yīng)制備氯乙烯和丙烯腈:(4)利用聚合反應(yīng)合成聚氯乙烯和聚丙烯腈:9. 用石油裂化氣為基本原料合成下列高分子,用反應(yīng)式表示;(1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯聚 (3)丁二烯(橡膠)答案: 石油裂化氣的主要原料有乙烯,丙烯,丁烯和異丁烯,丁二烯等。寫出用離子交換樹(shù)脂軟化硬水的反應(yīng)式.答案: 鹽分中存在鈉離子和氯離子,要制備無(wú)離子水,需同時(shí)用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂。因此,通常而言,縮聚物的相對(duì)而言分子質(zhì)量的多分散性比加聚物的多分散性小。,橡膠和纖維三大材料?線型結(jié)構(gòu)的纖維和兼是否有本質(zhì)的區(qū)別?答案: 塑料在室溫下處于線形聚集狀態(tài),分子鏈主要以有序排列為主,即結(jié)晶主通常較高。分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元:鏈段和整個(gè)分子鏈。2 .解釋下列概念:?jiǎn)误w,鏈節(jié),鏈鍛,聚合度,相對(duì)分子質(zhì)量的分散性,分子鏈的柔順性,分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元,加聚反應(yīng),鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng),逐步聚合反應(yīng)。 (2)薄荷醇(3)苧答案:解:  7.溴對(duì)膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對(duì)映體產(chǎn)物是什么?事實(shí)上其中一種占很大優(yōu)勢(shì)(85%)。(1)把C10H20脫氫得1,2,3三甲苯。 ①首先水解,各加鉬酸銨,黃色沉淀為金合歡醇,其余三者加Tollen試劑,析出Ag的為檸檬醛,其余二者加溴水,褪色者為角鯊烯,最后為樟腦。3.指出用哪些簡(jiǎn)單的化學(xué)方法能區(qū)分下列各組化合物?(1) 甘草次酸(5) 找出下列化合物的手性碳原子,并計(jì)算一下在理論上有多少對(duì)映異構(gòu)體?(1)α蒎烯 (2)2α氯菠(3)苧 (4)薄荷醇(5)松香酸 (6)可的松(7)膽酸答案:解:后者是反方向的。螺旋可以按右手放射或左手方向盤繞形成右手螺旋或左手螺旋。(3)運(yùn)動(dòng)徐緩素ArgProGlyPhePropheArg。 找出A和B的手性碳原子,寫出對(duì)映異構(gòu)體。(V)催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸,其一是無(wú)光學(xué)活性的(VI),分子式為C3H4O4,另一是有光學(xué)活性的(VII),分子式C5H8O5。(2)水楊苷用(CH3)2SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷,說(shuō)明糖水楊苷有五個(gè)羥基,產(chǎn)物酸化水解得2,3,4,6四甲基D葡萄糖和鄰甲氧基甲酚(鄰羥基芐甲醚),說(shuō)明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合?! ?.在甜菜糖蜜中有一三糖稱做棉子糖。(1) (12)HNi(5)HIO4 (9)CH3OH、HCl,然后(CH3)2SONaOH(2)苯肼第十九章 糖類化合物12. α、β吡啶二甲酸脫羧生成β吡啶甲酸(煙酸):  由合成。 (4)除去混在苯中的少量噻吩;(3
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