【正文】 共振結(jié)構(gòu)。吡啶環(huán)上氮原子孤對(duì)電子不參加共軛，吡咯中氮原子上孤對(duì)電子參與共軛。) + y (+176。思考題183：四肽苯纈組天冬的結(jié)構(gòu)式如下：思考題184：由于與HNO2反應(yīng)無(wú)N2產(chǎn)生，表明在N端無(wú)游離NH3+，故為一環(huán)狀肽。在合成過(guò)程中無(wú)外消旋產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)式為：181 甲硫氨酸腦啡肽的結(jié)構(gòu)式為：1812 1813 A的結(jié)構(gòu)為：苯丙氨酰甘氨酰丙氨酸（PheGlyAla）有關(guān)反應(yīng)為：第十九章 參考答案194.195. B股多核苷酸鏈中的堿基是：196. DNA序列是TAAGCCGTG197. 這是因?yàn)樵诎奏づc腺嘌呤之間只能形成一個(gè)氫鍵，在胸腺嘧啶與鳥(niǎo)嘌呤之間形成二個(gè)氫鍵，以此形式配對(duì)形成的DNA分子中氫鍵少于正常DNA分子中可形成的氫鍵數(shù)目（5個(gè)），氫鍵越多，DNA分子越穩(wěn)定。習(xí)題答案181（1） （2） （3） （4）（5） （6）182183184 （1）與NaOH反應(yīng)的產(chǎn)物分別是：a） b） c）（2）與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物分別是：a） b）c）（3）與CH3OH / H+反應(yīng)的產(chǎn)物分別是：a） b）c）（4）與(CH3CO)2O反應(yīng)的產(chǎn)物分別是：a） b） c）（5）與NaNO2 + HCl反應(yīng)的產(chǎn)物分別是：a） b） c） 185 在pH = ，甲硫氨酸具有較多的負(fù)電荷數(shù)。（b）溴水的pH = 6左右，不會(huì)發(fā)生差向異構(gòu)化。169. (1) a) H2/Ni, b) LiAlH4。所以鄰溴吡啶的親核反應(yīng)比吡啶的快。145. （3） (1) (4) (2) (5)因?yàn)榧句@堿是強(qiáng)堿，堿性與苛性堿相當(dāng)。1H NMR d (m, 5H, C6H5), (s, 2H, CH2C6H5), (q, 2H, CH2CH3), (t, 3H, CH2CH3).第十四章 參考答案思考題：141（1）異丙胺 （2）乙基異丙胺 （3）三甲基乙烯基溴化銨 （4）N甲基N乙基苯胺（5）β萘胺 （6）N，N二甲基對(duì)氯苯胺思考題142思考題143思考題144。136 137 138 習(xí)題131 (1) N甲基對(duì)溴苯甲酰胺 (2) 2丁烯酸甲酯 (3) 3甲基丁酰氯 (4) g甲基d戊內(nèi)酯(5) 順丁烯二酸酐 (6) 丙二酰氯132 133 (1) NO2 Cl H CH3 OH NH2苯環(huán)上的吸電子取代基硝基和Cl使得苯環(huán)對(duì)羰基的吸電子性增加，羰基的極性增加，羰基的電正性就越強(qiáng)，進(jìn)行親核加成反應(yīng)更有利，因此兩者進(jìn)行親核取代反應(yīng)的速率比苯甲酸乙酯快。思考題123 由于羧基的吸電子效應(yīng)，首先離解的羧基酸性增強(qiáng)，第一個(gè)羧基離解后形成羧酸負(fù)離子，其電子效應(yīng)與羧基相反，是推電子的，使得第二個(gè)羧基難于離解，酸性減弱。CCH2OH (解釋略)116 (1) d = = ppm。環(huán)外12個(gè)質(zhì)子是強(qiáng)烈去屏蔽，共振吸收在低場(chǎng)；環(huán)外6個(gè)質(zhì)子受到強(qiáng)烈屏蔽，共振吸收在高場(chǎng)。 (3) n →π*。95 1,3,3三甲基2氧雜雙環(huán)[]辛烷9697 化合物B的反應(yīng)比較快。 b) NaCl思考題87：思考題88：思考題89. 將混合物用堿處理后，用乙醚萃取，有機(jī)相除去溶劑后得到4氯環(huán)己醇，水相用酸中和以后萃取得到對(duì)氯苯酚。叔鹵代烴水解主要通過(guò)SN1機(jī)理進(jìn)行。（3）CH3CH2CH2Cl的速度更快一些。α碳原子所連烴基的空間位阻因素對(duì)于堿試劑進(jìn)攻β碳原子上的氫原子的影響不大。（2） SN1。（8） + 和 –：使偏振光振動(dòng)平面右旋叫“+”，左旋的叫“”。手性碳：和四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子稱(chēng)為手性碳。鄰二醇共有三個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體，包括一個(gè)內(nèi)消旋體和一對(duì)對(duì)映體。習(xí)題51正丙苯，鄰異丁基甲苯，2叔丁基1,3,5三甲苯，3苯基1丁炔，4異丙基鄰二甲苯習(xí)題52習(xí)題53 2和5具有芳香性習(xí)題54習(xí)題55第六章 習(xí)題參考答案問(wèn)題61 （1） 實(shí)物與鏡像不能重合的現(xiàn)象稱(chēng)為手性。p鍵：（1）成鍵軌道以“肩并肩”的方式平行重疊，重疊程度較小，鍵能較小。 H = 1600∶82∶1，可以初步計(jì)算出3186。(1) (2) HF (3) C2H5OH (4) H3O+ (5) (CH3)2NH2+ 18 Lewis酸BF3，ZnCl2，AlCl3。 (C): b a c15有機(jī)化合物氧原子具有未共享電子對(duì)，表現(xiàn)為堿，與質(zhì)子結(jié)合，從而溶于冷的濃硫酸。 H，進(jìn)行溴代反應(yīng)時(shí)，不同類(lèi)型氫原子的反應(yīng)活性大小是3186。（2）電子云為柱狀，在成鍵兩個(gè)原子之間，受原子核約束較大，鍵的極化性較小。思考題52 二甲苯有三種異構(gòu)體，在鐵粉催化下，可以分別發(fā)生以下反應(yīng)：思考題132酯水解的產(chǎn)物為酸和醇。問(wèn)題62答案：= 問(wèn)題63 （1）C6H5C*HDCH3 有(2) CH3CHClCH3 無(wú) （3）CH3C*H(NH2)CO2H 有 (4) CH3CH2C*HOHCH3 有問(wèn)題64 （1）c a b d(2) b d a c(3) a b c d(4) d b a c 問(wèn)題65分子式為C3H6DCl化合物共有五種構(gòu)造異構(gòu)體，其中B、C有手性。（2） 構(gòu)造異構(gòu)：是指分子中原子或官能團(tuán)的連接方式或順序不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。（6） 外消旋體：等量的左旋體和右旋體組成的混合物稱(chēng)為外消旋體。其中（1）在室溫下有沉淀產(chǎn)生，（2）不反應(yīng)；（3）在加熱條件下有沉淀產(chǎn)生。此外，碳碳雙鍵（C=C）上烴基越多，則消除產(chǎn)物烯烴越穩(wěn)定，也就愈容易生成。因?yàn)镮更容易離去。711 712 713 （2）更合理一些。思考題83：NaH和Na。習(xí)題91 1)4甲基2甲氧基戊烷；2)苯基異丙基醚；3)異丁醚；4)1,1,1三氟2氯乙基139。思考題108思考題109習(xí)題101（1）4甲基3戊烯醛 （2）3己酮 （3）2甲基4氯苯甲醛（4）7苯基6氯6辛烯醛 （5）苯丙酮102103104與苯甲醛反應(yīng)的主要產(chǎn)物：與丙酮反應(yīng)的主要產(chǎn)物： 105106107108(1) 丙醛 丙酮 正丙醇 異丙醇Tollens試劑 + NaHSO3 + I2/NaOH (2) 2戊酮 3戊酮 環(huán)己酮I2/NaOH + NaHSO3