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第三章電力用油的氧化安定性-在線瀏覽

2024-07-27 18:12本頁面
  

【正文】 分分解為氧化二次產(chǎn)物,并由于氧化的最初產(chǎn)物——烴基過氧化氫(ROOH)的分解需要足夠的能量,還需要一段積累(停滯)時間,不象氣相氧化那樣劇烈,通常把這叫做“退化分支”。一般油品的誘導(dǎo)期愈長,其抗氧化安定性愈好。鏈中斷的速度愈來愈大,反應(yīng)總的加速度愈來愈小,以至遲滯。、R176。及RO176。反應(yīng)中所生成的自由基,可引發(fā)鏈式反應(yīng)??蛇M一步發(fā)生鏈式反應(yīng)。鏈反應(yīng)的終止,在油品使用中有重要意義。這是維護油質(zhì)的重要措施之一。油品氧化的發(fā)展階段主要是新活性自由基的產(chǎn)生,鏈反應(yīng)的發(fā)展階段。應(yīng)注意,在油品氧化的全過程中,每階段皆同時有活性自由基的生成和終止,只不過在發(fā)展期內(nèi),活性自由基的生成速度遠大于其終止速度,活性自由基的濃度增大,加速了油品的氧化;而在遲滯期內(nèi)則剛好相反,活性自由基的終止速度遠大于其生成速度,其濃度降低,油品氧化的速度減慢。二、油品烴類氧化產(chǎn)物及其危害1.烴類的氧化曲線研究油品烴類氧化過程通常采用烴類氧化曲線,它是表示烴類的氧化程度與氧化時間的關(guān)系曲線。由于烴類氧化產(chǎn)物太復(fù)雜,要分析出每種產(chǎn)物的生成量有一定困難,因而常用吸氧量表示氧化程度。 圖32中的(a)為吸氧加速、自動催化的氧化曲線,(b)為自動抑制氧化曲線,即隨氧化時間的延長有減緩氧化的趨勢;(c)為吸氧量與氧化時間成正比關(guān)系的曲線;(d)先為自動催化,后為自動抑制的氧化曲線。2.油品烴類的氧化產(chǎn)物油品烴類的幾種主要組分中,以芳香烴最不易氧化,環(huán)烷烴次之,烷烴在高溫時抗氧化安定性最小。經(jīng)過許多人研究,認為烴類的氧化方向大體上可分為兩類。過氧化物174。雙官能團含氧化合物(羥基酸等)174??s合產(chǎn)物。隨著氧化程度的加深,其氧化方向基本是:芳香烴174。酚類174。瀝青質(zhì)。從表中可知,飽和烴氧化后生成的羧基化合物(醛、酮等)、水和游離酸較多。(2)中性產(chǎn)物:過氧化物、醇、醛、酮、酯、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等。易從油中析出而形成油泥和沉淀物。3.油品氧化產(chǎn)物的危害性絕大多數(shù)氧化產(chǎn)物對油品和設(shè)備都有較大的危害:(1)腐蝕設(shè)備的有關(guān)部件,縮短其使用壽命,影響設(shè)備的安全、經(jīng)濟運行。(3)油泥、沉淀等氧化產(chǎn)物可增大油品的粘度,堵塞油路,有損于油的冷卻散熱、潤滑和調(diào)速作用。此外,氧化產(chǎn)物會加速油品自身的氧化和固體絕緣材料的老化。三、影響油品氧化的因素油品氧化除受本身化學(xué)組成的影響外,還受以下外界因素的影響:1.溫度溫度是影響油品氧化的重要因素之一。(1)對氧化速度的影響:油品的氧化速度隨溫度升高而加快。表35為油品在較向溫度下的氧化速度。由此表明,溫度升高將大大加快油品的氧化速度。(3)對氧化曲線的影響:從圖33可知,同一油品在溫度較低時,為自動抑制型氧化;溫度較高時,為自動催化型氧化。因此,應(yīng)盡量保持油品在低溫下使用,以減緩油品的氧化。油品的氧化于氧氣的粘度有關(guān)。增大油與空氣的接觸面,同樣會加速油品的氧化,且二次氧化產(chǎn)物的量有所增加。因此在《法規(guī)》中規(guī)定容量在8MVA及以上的油浸式變壓器,應(yīng)安裝隔膜密封或充氮保護,以使變壓器油不直接與空氣接觸,減緩油品的劣化。通常將這類物質(zhì)稱為油品氧化
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