第三章電力用油的氧化安定性-展示頁(yè)
2025-06-25 18:12本頁(yè)面
【正文】 也增大，加之與抗氧劑的作用等，皆可生成穩(wěn)定產(chǎn)物或非活性自由基，從而使鏈反應(yīng)終止。（2）鏈的延續(xù)和發(fā)展：此反應(yīng)中除生成穩(wěn)定產(chǎn)物ROH和H20外，還生成了新的自由基R176。2等分別代表各種自由基，ROOR和R00H分別代表烴基過(guò)氧化物和烴基過(guò)氧化氫，將上述三個(gè)階段以化學(xué)反應(yīng)式表示如下： （1）鏈的引發(fā)： 烴分子在外界條件（光、熱、電場(chǎng)、機(jī)械作用等）的作用下，或烴類(lèi)受氧分子的攻擊后，或有變價(jià)金屬錳、鈷、鐵等存在時(shí)，可生成活性自由基。O、H176。 如以RH代表烴類(lèi)，R176。 烴類(lèi)氧化過(guò)程中，當(dāng)鏈的退化分支形成后，反應(yīng)便自動(dòng)加速進(jìn)行，但隨著反應(yīng)的加深，自由基的濃度增加、因而自相結(jié)合使鏈中斷的機(jī)會(huì)也增多，同時(shí)某些氧化中間產(chǎn)物會(huì)起阻化劑的作用使鏈中斷。從鏈反應(yīng)的開(kāi)始至退化分支的形成所需的時(shí)期，就是誘導(dǎo)期。 關(guān)于由品的氧化機(jī)理問(wèn)題，根據(jù)最新的觀點(diǎn)，烴類(lèi)液相氧化反應(yīng)是以自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理來(lái)解釋的，氧化反應(yīng)包括三個(gè)階段，即鏈的引發(fā)，鏈的延續(xù)和發(fā)展，以及鏈的中斷和反應(yīng)的熄滅。在油品氧化的第三期，或稱(chēng)遲滯期，這時(shí)油的氧化反應(yīng)受到一定的阻礙，由樹(shù)脂氧化生成的某些具有酚的特性的氧化物，開(kāi)始發(fā)生阻止氧化過(guò)程的負(fù)催化作用。氧化過(guò)程在不斷地進(jìn)行并加劇，所有的氧化產(chǎn)物都可溶于油和水，并且有較強(qiáng)烈的腐蝕作用。如表27所示。在此時(shí)期內(nèi)，油吸收少量的氧，氧化非常緩慢，油中生成的氧化產(chǎn)物也極少，這是因?yàn)橛推穬?nèi)含有天然的抗氧劑，阻止其氧化的原故。由于礦物油是由許多不同結(jié)構(gòu)的烴類(lèi)組成的混合物，其氧化過(guò)程是十分復(fù)雜的。油品抵抗氧化作用的能力，稱(chēng)為油的氧化安定性。一、油品的氧化及氧化機(jī)理因油在使用和貯存過(guò)程中，不可避免地會(huì)與空氣中的氧接觸，在一定的條件下，油與氧接觸就會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，而產(chǎn)生一些新的氧化產(chǎn)物，這些氧化產(chǎn)物在油中會(huì)促使油質(zhì)變壞。這些氧化產(chǎn)物若不及時(shí)除去，將嚴(yán)重?fù)p害油品的物理、化學(xué)性質(zhì)和使用性能，縮短其使用壽命；也可直接影響用油設(shè)備的安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和使用年限。第三章 電力用油的氧化安定性油品的氧化安定性是電力用油最重要的化學(xué)性能之一。因汽輪機(jī)油和變壓器油等在使用和貯運(yùn)中，幾乎不可避免地會(huì)被氧化，并產(chǎn)生極為復(fù)雜的氧化產(chǎn)物。因而在使用中減緩或防止油品的氧化是電力系統(tǒng)油務(wù)工作者的重要任務(wù)。通常稱(chēng)油與氧的化學(xué)反應(yīng)為氧化（或老化、劣化）。影響油氧化安定性的因素主要有溫度條件、氧化時(shí)間、油的化學(xué)組成、金屬及其他物質(zhì)的催化作用等。油的氧化過(guò)程一般可分為幾個(gè)時(shí)期，開(kāi)始時(shí)期即所謂“誘導(dǎo)期”（或稱(chēng)“感應(yīng)期”），新油溫度不高時(shí)有之。但如果溫度升高（且在催化劑的影響下），誘導(dǎo)期便會(huì)迅速減短。油品氧化的誘導(dǎo)期過(guò)后，便是油氧化的發(fā)展期，油內(nèi)漸漸地開(kāi)始生成穩(wěn)定的氧化產(chǎn)物，如分子量較低的有機(jī)酸、水和某些過(guò)氧化物。如果再繼續(xù)氧化，便生成固體聚合物和縮合物，它們?cè)谟椭羞_(dá)到飽和狀態(tài)廳，便從油中沉淀出來(lái)，即通常稱(chēng)之為油泥沉淀物。在這個(gè)時(shí)期內(nèi)氧化速度減慢、氧化產(chǎn)物也比前期減少。 在烴類(lèi)液相氧化過(guò)程中，通常鏈?zhǔn)椒磻?yīng)是靠氧化中間產(chǎn)物來(lái)作為新鏈的引發(fā)中心，不是所有的初次氧化產(chǎn)物都分解為自由基，而是有一大部
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