第三章電力用油的氧化安定性-文庫吧資料
2025-06-22 18:12本頁面
【正文】 屬對油品氧化的催化效應(yīng)，主要與金屬表面生成的新機體有關(guān)，它可以促使自由基的生成：溶解在油品中的金屬鹽能加速油品的氧化，與金屬離子、電子的直接傳遞有關(guān)：由于上述反應(yīng)（M表示金屬催化劑），金屬離子以M2+174。催化劑也能影響油品氧化產(chǎn)物的分布。從表38（P48，表32）可知，鉛、銅、鐵等金屬的催化作用較強。3．催化劑事實表明，部分金屬及其鹽類等物質(zhì)均能加速油品的氧化。所以在油品使用中，應(yīng)盡量減少油與氧的接觸面，最好不與空氣接觸或盡量減少與油的接觸面。單位體積的油品中，氧氣的含量愈大，其油品的氧化速度愈大。2．氧氣氧氣存在是油品氧化的根本原因。由上述可知，升高油溫是加速油品氧化的重要因素。（2）對氧化產(chǎn)物的影響：隨油品氧化溫度的升高其中間產(chǎn)物——醇、醛、酮等可進一步發(fā)生氧化、縮合、聚合等反應(yīng)，從而加速二次氧化產(chǎn)物——膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等沉淀物的生成。油品吸收定量氧的時間隨溫度升高而大為減少，如有的油在110～125℃時需要十幾個小時，而在300℃時僅需幾十秒便可將定量的氧吸收完。許多實驗證明，在室溫以下，油品氧化極緩慢；若超過室溫，溫度繼續(xù)升高時，其氧化速度將加快；超過50～60℃后其氧化速度大為增加。溫度對油品的氧化速度、氧化方向和產(chǎn)物皆有不同程度的影響。因此在運行中防止油品的氧化、及時除去其氧化產(chǎn)物是十分重要的。（4）部分氧化產(chǎn)物可降低汽輪機油的抗乳化性能，嚴(yán)重者可造成調(diào)速器的失靈，燒毀軸承等重大事故。（2）降低絕緣油和電氣設(shè)備的電氣性能，嚴(yán)重者，有可能造成重大的設(shè)備和人身事故。（3）水和揮發(fā)性產(chǎn)物：油品氧化有微量的水生成，還有CO、CO低沸點烴、低分子酸等揮發(fā)性產(chǎn)物生成。過氧化物不穩(wěn)定，易分解謂醇、醛、酮類物質(zhì)，并進一步氧化生成部分酸性產(chǎn)物、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等。油品烴類的氧化產(chǎn)物，按性質(zhì)大體上可分為三類：（1）酸性產(chǎn)物：羧酸、羥基酸、酚類和瀝青質(zhì)酸等。幾種烴類單獨氧化時生成的氧化產(chǎn)物如表31所示。膠質(zhì)174。過氧化物174。第二類：無側(cè)鏈或短鍘鏈（包括因氧化而斷裂的）的芳香烴，其氧化特點是芳基的氧化。半交脂、脂類等174。單官能團含氧化合物（醇、醛、酮、脂）174。第一類：烷烴、環(huán)烷烴以及帶長側(cè)鏈（C5以上）的環(huán)烷烴的氧化，其特點是烷基的氧化，隨著氧化程度的加深，其氧化方向基本是：烴174。油品烴類的結(jié)構(gòu)不同，其氧化方向和產(chǎn)物均各不相同。應(yīng)注意，各種烴類的結(jié)構(gòu)不同，受外界條件的影響不同，其氧化曲線也有差異，應(yīng)視具體情況而定。若用吸氧量對氧化時間作圖，歸納起來大致有如圖32（P46，圖33）的四種曲線。其氧化程度可用吸氧量或生成氧化產(chǎn)物的量表示。若外界條件有利于新的活性自由基的生成，也可能使油品氧化再進入發(fā)展階段。當(dāng)氧化反應(yīng)進行到一定程度后，由于活性自由基的減少，部分鏈反應(yīng)終止，即為遲滯階段。從烴類氧化的鏈反應(yīng)學(xué)說可知，油品氧化的開始階段主要是活性自由基的生成，即鏈的引發(fā)階段或誘導(dǎo)期階段。為減緩油品的氧化作用，可加入效果較好的抗氧劑，使鏈反應(yīng)終止。（3）鏈的中斷：隨著鏈反應(yīng)的發(fā)展，活性自由基濃度的增大，其自身結(jié)合以及與容器壁碰撞的機率
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