【正文】 脂為乳白色半透明或無色透明體，相對密度透光率為屬于中等阻隔性材料，對O2的透過系數(shù)為50～90cm3?d?MPa)，對CO2?mm/(m2（2）力學性能膜的9倍，是PC（聚碳酸酯薄膜）和增強PCPA)、耐磨性和耐摩擦性良好。（3）熱學性能 純PET的耐熱性能不高，但增強處理后大幅度提高，在180℃時的機械性能比PF層壓板好，是增強的熱塑性工程塑料中耐熱較好的品種；PET70℃，在173。PET雖為極性聚合物，但電絕緣性優(yōu)良，在高頻下仍能很好保持。PET具有酯鍵，在較高的溫度和蒸汽條件下，水，酸和堿對其的影響作用很大。 PET具有優(yōu)良的耐候性，長期在戶外使用無礙。 PET除了具有PBT的特性外，還有以下的特點： ① 是熱變形溫度和長期使用溫度最高的熱塑性通用工程塑料； ②因為耐熱高，增強PET在250℃的焊錫浴中浸漬10S，幾乎不變性也不變色，特別適合制備錫焊的電子、電器零件； ③彎曲強度200MPa，彈性模量達4000 MPa，耐蠕變及疲勞性也很好，表面硬度高，機械性能與熱固性塑料相近； ④由于生產(chǎn)PET所用乙二醇比生產(chǎn)PBT所用丁二醇的價格幾乎便宜一半，所以PET樹脂和增強PET是工程塑料中價格最低的，具有很高的價格比。耐磨性僅次于耐磨性最好的錦綸，比其他天然纖維和合成纖維都好。耐光性僅次于腈綸。尤其是在玻璃后面的耐曬能力很好，幾乎與腈綸不相上下?？赡推讋?、氧化劑、烴類、酮類、石油產(chǎn)品及無機酸。還有較強的抗酸堿性，抗紫外線的能力。ＰＥＴ纖維主要用于紡織工業(yè)。PET薄膜的另一個應用領(lǐng)域是片基和基帶，如電影膠片、Ｘ光片、錄音磁帶、電子計算機磁帶等。PET的另一個用途就是吹塑制品，用于包裝的聚酯拉伸瓶。PETPET瓶的透明性高、阻隔性好，可用于保鮮包裝材料。 ①電子電器，如連接器、線圈繞線管、集成電路外殼、電容器外殼、變壓器外殼、電視機配件、調(diào)諧器、開關(guān)、計時器外殼及繼電器等。 ③機械零件，齒輪、凸輪、泵殼體、皮帶輪、電動機架框及鐘表零件等。之后的第三代拉鏈材料，可用于寬窄兩種類型。PET屬極性聚合物，熔融溫度和熔體粘度都較大，具體加工特性如下。PET屬非牛頓流體，粘度對溫度的敏感性小而對剪切速率敏感大。PET吸水性大，加工前必須干燥處理；干燥條件為溫度3～4h。PET的加工溫度范圍較窄，一般為270～290℃，接近分解溫度為PET的結(jié)晶速度慢，為促進結(jié)晶，常采用高模溫，一般為后處理的條件為:溫度1～2h。(1)注塑 透明制品常采用熱流道，螺桿長徑比要大。 270～290℃，噴嘴溫度50～70℃、壁厚大時為40～100MPa。(2)擠出 用于生產(chǎn)薄膜和片類制品。拉伸溫度為～3。(3)吹塑 用于生產(chǎn)瓶體，常用注173。吹方法成型， 以保證拉伸改性效果。100℃。2MPa。目前我國的聚酯生產(chǎn)企業(yè)主要集中在中石化和中石油兩大公司。%。儀征化學纖維公司是目前中國最大的聚酯生產(chǎn)企業(yè)，在2001年生產(chǎn)達到1,108,500噸聚酯，%。上海石化公司于2001年，年產(chǎn)383500噸排名第三，％。 產(chǎn)品構(gòu)成在產(chǎn)品品種方面，目前我國聚酯生產(chǎn)仍以纖用聚酯為主，占總年產(chǎn)能力的88%；國內(nèi)非纖用聚酯切片年產(chǎn)能力約100萬噸，其中聚酯瓶片發(fā)展特別迅速，僅2002年就新增50多萬噸年產(chǎn)能力。80年代后，隨著合成纖維工業(yè)的迅速發(fā)展，我國聚酯的消費量也快速增長。我國聚酯的消費絕大部分用于生產(chǎn)滌綸纖維。超過上述三種纖維而躍居首位，%。創(chuàng)歷史最高記錄。近期內(nèi)，我國滌綸纖維產(chǎn)量仍將以10%的年率增長，生產(chǎn)滌綸纖維消耗聚酯約占聚酯總消費量的90%。1996年，%%，%%。預計到2003年，非纖聚酯產(chǎn)量約占聚酯總產(chǎn)量的1/32 PET生產(chǎn)工藝的比較與確定 PET的生產(chǎn)工藝簡介滌綸(PET)既可由對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG)通過酯交換反應然后縮聚制得，也可由對苯二甲酸(PTA)與乙二醇直接酯化再縮聚制得。 酯交換法生產(chǎn)工藝簡介（DMT法）DMT法是采用對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG)進行酯交換反應，然后縮聚成為滌綸（PET）。再由高純度的DMT（≥％）與EG進行酯交換反應生成BHET，隨后縮聚成PET，其反應如下： 酯交換反應是在催化劑存在下進行的，催化劑多為鋅、鈷、錳的醋酸鹽，或者與三氧化銻混合使用，％~％（DMT比重）。當物料完全溶解后用泵將溶液輸送到酯交換釜，同時加入催化劑。在酯交換過程中應通入氮氣保護以防止氧化。然后升溫，蒸出過量的乙二醇及殘存的甲醇，時間也要3~6h。 直接酯化法生產(chǎn)工藝簡介（PTA法）PTA法采用高純度的對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)直接酯化，縮聚成聚酯。采用PTA為原料，PET聚酯聚合物的生產(chǎn)主要有以下兩步反應：第一步是PTA與EG進行酯化反應，生成對苯二甲酸乙二酯（或稱對苯二甲酸雙羥乙酯，簡稱BHET）；第二步是BHET在催化劑作用下發(fā)生縮聚反應生成PET。要將這種漿狀物混合均勻并加熱反應是很困難的，且在高溫PTA易升華，不但反應速度緩慢，還易產(chǎn)生醚化反應。因而直接酯化的關(guān)鍵在于：解決漿狀物的混合問題；提高反應速度，使其達到工業(yè)生產(chǎn)的要求；抑制醚化反應。若在高溫下（275℃）反應，也有不用催化劑的。這個方法稱為環(huán)氧乙烷法，反應步驟如下： 根據(jù)所用反應介質(zhì)，該法分為水法、有機溶劑法和無溶劑法。有機溶劑法通常采用甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、丙酮、四氯乙烷、二甲基甲酰胺等溶劑來溶解生成的BHET，而不溶解對苯二甲酸。無溶劑法是足夠高的壓力使環(huán)氧乙烷液化并與懸浮其中的對苯二甲酸反應。但環(huán)氧乙烷易燃易爆，由于反應速率高，故反應不易控制，對設(shè)備要求高。但因EO易于開環(huán)生成聚醚，反應熱大（約100kJ/mol），EO在常溫下為氣體且易熱分解，運輸及儲存都比較困難。而另外兩種生產(chǎn)工藝可以根據(jù)工廠的不同情況而加以選擇。這是因為當時不能生產(chǎn)出高純度的纖維級PTA , 而只能將對二甲苯氧化得到的粗制PTA 用甲醇酯化成DMT , 然后再經(jīng)蒸餾或重結(jié)晶純化。基于這種方法制得PTA 純度高, 可與E G直接醋化生產(chǎn)PET , 而使制造工藝復雜, 成本較高的DMT 生產(chǎn)大為遜色。 PTA法的生產(chǎn)優(yōu)勢 選取生產(chǎn)工藝最重要的一個優(yōu)點是成本低。首先PTA 的堆積重量近于1 噸/ M3 ，而球狀和片狀DMT 分別為 噸/ M3 噸/ M3。當然, D MT 也能以液態(tài)貯存(液態(tài)時DMT 比重與PTA 相近) , 但是,這樣需要保溫貯罐, 并且只能存放幾天, 否則將引起質(zhì)量下降。PTA 法的EG 用量比DMT法少,PTA法中PTA與EG 的克分子比為1: , 而DMT 法為1 .6 ~ 2 : 1 。另外, DMT升華造成醋交換塔堵塞以及反應器中催化劑沉積物的清除, 使DMT 法的停產(chǎn)檢修時間比PTA 法長。PTA接釀化法中EG用量的減少, 不僅可提高設(shè)備利用率, 而且還有利于節(jié)能。第四, 可提高質(zhì)量。而用TPA 直接酷化得到的聚合休卻能制得高質(zhì)量的聚醋纖維產(chǎn)品。DMT 法在將固體廢料回收前必須先與EG 在高溫下進行裂解, 然后才能按一定比例加到醋交換塔中。而TPA 法不需要把固體廢料用EO進行裂解, 而可直接加到酷化塔中, 這樣省去了EG 裂解釜。這樣, 不僅完全省去了 EG 回收車間, 并將縮聚時蒸出的低聚物完全回用, 從而提高了原料的利用率。其次在生產(chǎn)穩(wěn)定性方面, DMT 在醋化塔中因升華而堵塞以及催化劑Mn( Ac) 2 在設(shè)備中沉積而需要定期清洗, 是裝置運轉(zhuǎn)率降低的重要原因。該工藝的腐蝕性小, 對設(shè)備材質(zhì)要求低, 可減少維修費用。有機澳化物對工藝管線的腐蝕也不可忽視, TPA裝置曾多次發(fā)生閥體鑄件、配管焊口的泄漏, 同樣威脅生產(chǎn), 這與介質(zhì)溫度、澳化物濃度、配管彎頭數(shù)等因素有關(guān)。第三在操作維修方面DMT 工藝中氧化( Witen專利) 的Co/Mn 配比為10 : 1, 溫度15 0~16 5 ℃ , 壓力6~8kg/ cm2 , 停留時間480 分鐘。聚合原料DMT 和EG 雖然不具備良好的相溶性, 但是醋交換溫度和壓力比較平緩,全流程中非正常停車次數(shù)很少, 工業(yè)化生產(chǎn)顯示出一定的優(yōu)越性。從生產(chǎn)實踐看, 因氧化后的物料需經(jīng)離心、結(jié)晶等工序, 呈非均相流動, 工藝管線堵塞較為頻繁, 不利于穩(wěn)定生產(chǎn)。第四DMT法使用時間比PTA發(fā)更長工業(yè)更為成熟，世界上大部分的滌綸生產(chǎn)工藝仍舊在用DMT法。酯交換聚酯路線是傳統(tǒng)的方法，因工藝技術(shù)成熟，所以至今在工業(yè)生產(chǎn)中仍占有相當?shù)牡匚?。另外一方面，直接酯化反應時間短，EG回收系統(tǒng)較小，不副產(chǎn)甲醇，生產(chǎn)較安全，流程短，工程投資低，公用工程消耗及生產(chǎn)成本較低，反應速度平緩，生產(chǎn)控制比較穩(wěn)定，等優(yōu)點；而大規(guī)模生產(chǎn)線適合用連續(xù)生產(chǎn)工藝，半連續(xù)及間歇生產(chǎn)工藝適合中、小型多種生產(chǎn)裝置。（1）酯化反應機理PTA 直接酯化反應目前生產(chǎn)上一般不采用催化劑，因為PTA 分子中羧基本身可以起催化作用，這種催化實際上為氫離子催化。簡稱BHET。（2）縮聚反應對苯二甲酸雙羥基乙酯（BHET）的縮聚反應實際上是兩分子BHET之間的酯交換反應，在生成一個新的酯鍵的同時，脫出一個分子的乙二醇。為了使EG 盡可能地蒸出，縮聚反應必須在足夠高的溫度和高真空下進行。目前工業(yè)使用較多的如醋酸銻，三氧化二銻。 在有金屬離子存在的條件下，BHET 的縮聚反應機理有多種，如中心配位機理和螯合配位機理。添加劑：擴鏈劑，消光劑，著色劑，相對分子質(zhì)量穩(wěn)定劑等。使PET的相對分子質(zhì)量成倍增加。消光劑：一般用TiO2作為消光劑，它同時有增白作用。著色劑：有時可把色料和縮聚原料一起加入反應釜中反應，可得到顏色較為均勻的有色PET樹脂，這種方法稱為原液著色。備注：（1）影響聚酯反應的主要因素有：反應溫度、反應壓力、物料停留時間、PTA濃度、EG濃度、催化劑濃度等。（2）在不同反應階段，各項影響因素對最終產(chǎn)品各項指標的影響力度不同，應找出最主要的影響因素加以調(diào)整。（3）對于最終產(chǎn)品質(zhì)量的影響因素，應綜合不同反應階段一起調(diào)整。DEG的生成主要是在酯化階段，DEG含量應主要從酯化階段入手。因此，酯化反應的優(yōu)化非常重要。（5）在參數(shù)優(yōu)化過程中，影響參數(shù)也應綜合考慮，在調(diào)整一項參數(shù)的同時，可以適當調(diào)整其它參數(shù)，以補償因調(diào)整該項參數(shù)對其它指標造成的影響。在PET合成過程中每一個反應器中都發(fā)生著同樣的化學反應，只是各反應器中各化學反應進行的程度不同。在縮聚釜中，以酯化縮聚與縮聚反應為主，在此不考慮副反應，業(yè)不對副反應進行物料衡算。在各酯化釜中，由于反應溫度高，高于水和EG的沸點，酯化生成的水被蒸出反應體系。水在蒸出的同時，按氣液平衡關(guān)系夾帶出一定比例的EG。 在縮聚反應釜中，為了使縮聚反應向生成聚合物的方向移動，需盡量降低反應液中EG的含量，所以縮聚階段特別是在反應后期，需在高真空的條件下進行。 收集的數(shù)據(jù)資料① 生產(chǎn)規(guī)模。年工作日：300d/a(24h/d) ③ 相關(guān)技術(shù)指標 工藝配方： 催化劑用量：c=%(質(zhì)量)PTA 消光劑用量：d=%(質(zhì)量)PAT(配制成20%EG混合漿液) 投料配比： Mr0=NE0:NT0= 切粒、包裝工序物料損失率：e=%。 各縮聚釜蒸出EG數(shù)量＝N T 0 ? M r M E G表15 各反應器工藝控制參數(shù)及相關(guān)的氣液平衡數(shù)據(jù)反應器位號R101R102R201R202R300xpM rX n輸出低聚物/%(質(zhì)量）H2O汽化/%(質(zhì)量)汽相EG/％（摩爾）097090