紅外光譜法和拉曼光譜法-在線瀏覽
2025-06-30 03:16本頁面
【正文】 ? 對非線型分子 ,理論振動數(shù) =3n6 如 H2O分子 ， 其振動數(shù)為 3 36=3 ? 對線型分子 ， 理論振動數(shù) =3n5 如 CO2分子 ， 其理論振動數(shù)為 3 35=4 XH伸縮振動區(qū)： 40002500cm1 醇、酚、酸等 36 50 ~358 0 低濃度（峰形尖銳） O H 36 50 ~320 0 34 00 ~320 0 高濃度（強寬峰） N H 35 00 ~310 0 胺、酰胺等，可干擾 O H 峰 飽和 （ 3000 以 下 ） 與不飽和 （ 30 0 0 以 上 ） 飽和 C H （ 3000 2800 ） CH3( 29 60 ， 2870) CH2( 2930 ， 2850) 不飽和 =C H （ 30 10 ~304 0 ） 末端 =CH （ 3085 ） 不飽和 ? C H ( 28 90 ~330 0) 較 弱 （ 2 8 9 0 ） 、 較 強 （ 3 3 0 0 ） C H 3000 左右 A rC H ( 30 30 ) 比 飽 和 C H 峰 弱 ， 但 峰形 卻 更 尖銳 C ? C ， C ? N ， C=C =C ， C=C =O 等 RC ? CH 2100 2140 RC ? CR ’ 2196 2260 R=R ’ 則無紅外吸收 叁鍵 及累 積雙 鍵 C ? N 2240 2260 （非共軛） 2220 2230 （共軛） 分子中有 N ， H ， C ，峰強且銳； 有 O 則弱，離基團越近則越弱。是判斷酮、醛、 酸、酯及酸酐的特征吸收峰，其中酸酐因振動偶合而具有雙峰。在 1 60 0 和 15 00附近有 2 4 個峰（苯環(huán)骨架振動），用于識別分子中是否有芳環(huán)。 雙鍵伸縮振動區(qū) （ 1900~1200cm1） C 苯衍生物的紅外光譜圖 指紋區(qū) （ 可分為兩個區(qū) ） ： 單、雙鍵伸縮振動（不含氫） 1800 90 0 C O （ 1300 1000 ） C ( N 、 F 、 P ) ， P O ， S i O 面 內(nèi) 外 彎曲 振 動 900 650 用 于 順 反 式 結(jié)構(gòu) 、 取 代 類 型 的 確 定 在紅外分析中 ， 通常一個基團有多個振動形式 ， 同時產(chǎn)生多個譜峰 （ 基團特征峰及指紋峰 ） ， 各類峰之間相互依存 、 相互佐證 。 常見基團的紅外吸收帶 500 1000 1500 2022 2500 3000 3500 CH， NH， OH NH C?N C=N SH PH NO NN CF CX OH OH（氫鍵） C=O CC， CN， CO =CH CH C?C C=C 特征區(qū) 指紋區(qū) 影響基團頻率的因素 基團頻率主要由化學鍵的力常數(shù)決定 。 1） 電子效應(yīng) ： 引起化學鍵電子分布不均勻的效應(yīng) 。 共軛效應(yīng) (Conjugated effect)：電子云密度均化 — 鍵長變長 — k 降低 — 特征頻率減?。ㄒ葡虻筒〝?shù)）。 當誘導與共軛兩種效應(yīng)同時存在時，振動頻率的位移和程度取決于它們的凈效應(yīng)。 如羧酸 RCOOH(?C=O=1760cm1 ， ?OH=3550cm1)。 如羧酸酐分裂為 ?C=O（ ? as18 ? s1760cm1） 費米共振 當一振動的倍頻與另一振動的基頻接近 （ 2?A=?B） 時 ， 兩者相互作用而產(chǎn)生強吸收峰或發(fā)生裂分的現(xiàn)象 。 C CH 3 O O CH 3 C CH 3 ?C=O=1663cm1 ?C=O=1686cm1 空間效應(yīng)的另一種情況是張力效應(yīng)：四元環(huán) 五元環(huán) 六元環(huán) 。 物質(zhì)狀態(tài)及制樣方法 通常 ， 物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化 ， 其波數(shù)將增加 。 氣態(tài)時 ?C=O=1742cm1， 因此在查閱標準紅外圖譜時 ， 應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法 。 如羧酸中的羰基 C=O： 氣態(tài)時： ?C=O=1780cm1 非極性溶劑： ?C=O=1760cm1 乙醚溶劑： ?C=O=1735cm1 乙醇溶劑： ?C=O=1720cm1 因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量 。 常用的紅外光源有 Nernst燈和硅碳棒 。 硅碳棒 S iC 1200 1500oC 低波數(shù)區(qū) 光 強 較 大 ； 波 數(shù)范圍 更 廣 ； 堅固、發(fā)光面積大 。 材 料 透 光 范圍 / ? m 注 意 事 項 N a Cl 0 .2 25 易 潮 解 、 濕度 低 于 4 0 % K Br 0 .25 40 易 潮 解 、 濕度 低 于 35 % CaF 2 0 .13 12 不 溶 于 水 ， 用 于 水 溶 液 CsBr 0 .2 55 易 潮 解 TlBr + TlI 0 .55 40 微 溶 于 水 （ 有 毒 ） 吸收池 傅立葉紅外光譜儀 它是利用光的相干性原理而設(shè)計的干涉型紅外分光光度儀 。 2） 試樣不含有水 （ 水可產(chǎn)生紅外吸收且可侵蝕鹽窗 ） ； 3） 試樣濃度或厚度應(yīng)適當 ， 以使 T在合適范圍 。 2） 高沸點的樣品：液膜法 （ 夾于兩鹽片之間 ） 。 試樣制備 固體試樣： 1） 壓片法： 1~2mg樣 +200mg KBr—
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