【正文】 受分子內部結構和外部因素影響。 RCOR ?C=0 1715cm1 。 RCOF ?C=0 1920cm1 。 ｂ．共軛效應 共軛體系中電子云密度平均化，雙鍵略伸長 (電子云密度降低 )、力常數減小，吸收頻率向低波數方向移動，同時吸收強度增加。 c c. 中介效應（ M效應） 當含孤對電子的原子（ O、 S、 N等）與具有多重鍵的原子相連時，也可起類似的共軛作用，為中介效應。 同一基團，若誘導效應和中介效應同時存在，則振動頻率最后位移的方向和程度，取決于兩種效應的結果。 主要指測定時 物質的狀態(tài) 及 溶劑效應 等因素。 氣態(tài)時可觀察到伴隨振動的轉動精細結構。 例，丙酮氣態(tài)時 ?CH1742 cm1 ，而液態(tài)時 1718 cm1 。極性溶劑中，溶質分子極性基團伸縮振動頻率隨溶劑極性的增加而向低波數方向移動，且強度增大。 不飽和度 degree of unsaturation 定義： 指分子結構中達到飽和所缺一價元素的“對”數。 計算： 若分子中僅含一，二，三，四價元素（ H， O， N，C）， 則可按下式進行不飽和度的計算： ? = （ 2 + 2n4 + n3 – n1 ） / 2 n4 ， n3 ， n1 分別為分子中四價，三價，一價元素數目。 例： C9H8O2 ? = （ 2 +2?9 – 8 ） / 2 = 6 儀器類型與結構 types and structure of instruments （傅立葉變換紅外光譜儀） Bruker公司的 VERTEX 70 TGAIR Bruker公司的 VERTEX 70 TGAIR 內部結構 傅立葉變換紅外光譜儀的原理與特點 光源發(fā)出的輻射經干涉儀轉變?yōu)楦缮婀猓ㄟ^試樣后，包含的光信息需要經過數學上的傅立葉變換解析成普通的譜圖。 傅里葉變換紅外光譜儀工作原理圖 紅外光譜儀部件 (1) 光源 惰性固體，用電加熱使之發(fā)射高強度的連續(xù)紅外輻射 。窗片需注意防潮。 (3) 檢測器 真空熱電偶；不同導體構成回路時的溫差現象涂黑金箔接受紅外輻射； 傅立葉變換紅外光譜儀采用熱釋電 (TGS)和碲鎘汞 (MCT)檢測器； TGS： 硫酸三苷肽單晶為熱檢測元件； 響應速度快；高速掃描； 七、制樣 sampling methods 紅外光譜法對試樣的要求 紅外光譜試樣可是液體、固體或氣體，一般要求： （ 1）試樣是 單一組份純物質 ，純度 99%或符合商業(yè)規(guī)格，便于與純物質標準光譜對照。 （ 2）試樣中 不含游離水 。 （ 3）試樣 濃度和厚度 選擇適當，以使光譜圖中的大多數吸收峰的透射比處于 10%~80%范圍內。 3) 固體 : ① KBr壓片法 ②研糊法（液體石臘法） ③薄膜法 ④ ATR 八、聯(lián)用技術 hyphenated technology GC/FTIR（ 氣相色譜紅外光譜聯(lián)用） LC/FTIR（ 液相色譜紅外光譜聯(lián)用） PAS/FTIR（ 光聲紅外光譜） MIC/FTIR（ 顯微紅外光譜） ——微量及微區(qū)分析 TGA/FTIR（ 熱紅光譜聯(lián)用） 九、紅外譜圖解析 analysis of infrared spectrograph 1．烷烴 （ CH3， CH2， CH） (C—C,C—H ) （ CH2） n n?? δ as1460 cm1 δ s1380 cm1 CH3 CH2 δ s1465 cm1 CH2 r 720 cm1（ 水平搖擺） 重疊 CH2 對稱伸縮 2853cm1177。 10 CH2不對稱伸縮 2926cm1177。 10 3000cm1 H C 1 3 8 5 1 3 8 0 c m 1 1 3 7 2 1 3 6 8 c m 1 C H 3 C H 3 CH3 δ s C—C骨架振動 1:1 1155cm1 1170cm1 C C H 3 C H 3 1 3 9 1 1 3 8 1 c m 1 1 3 6 8 1 3 6 6 c m 1 4:5 1195 cm1 C C H 3 C H 3 C H 3 1 4 0 5 1 3 8 5 c m 1 1 3 7 2 1 3 6 5 c m 1 1:2 1250 cm1 a)由于支鏈的引入，使 CH3的對稱變形振動發(fā)生變化。 n=1 770~785 cm1 （ 中 ） n=2 740 ~ 750 cm1 （ 中 ） n=3 730 ~740 cm1 （ 中 ） n≥? 722 cm1 （ 中強 ） d) CH2和 CH3的相對含量也可以由 1460 cm1和 1380 cm1的峰 強度估算 cm1 1500 1400 1300 正二十八烷 cm1 1500 1400 1300 正十二烷 cm1 1500 1400 1300 正庚烷 2. 烯烴，炔烴 HCC HC CCC伸縮振動 C H變形振動 a)CH 伸縮振動 ( 3000 cm1) HCC HHCHC C H 2H3080 cm1 3030 cm1 3080 cm1 3030 cm1 3300 cm1 υ （ CH） 30803030 cm1 29002800 cm1 3000 cm1 b)C=C 伸縮振動 (16801630 cm1 ) 1660cm1 分界線 C CR 1HHR 2C CR 1R 2R 3HC CR 1R 2R 3R 4υ （ C=C） 反式烯 三取代烯 四取代烯 16801665 cm1 弱，尖 C CR 1H HR 2C CHHHC CR 1R 2HH順式烯 乙烯基烯 亞乙烯基烯 16601630cm1 中強，尖 ⅰ 分界線 1660cm1 ⅱ 順強，反弱 ⅲ 四取代（不與 O， N等相連）無 υ （ C=C） 峰 ⅳ 端烯的強度強 ⅴ 共軛使 υ （ C=C） 下降 2030 cm1 CC RHCC R 2R 1C CC Cυυ 21402100cm1 （弱） 22602190 cm1 （弱） 總結 c)CH 變形振動 (1000700 cm1 ) 面內變形 ?（ =CH） 14001420 cm1 （ 弱） 面外變形 ?（ =CH） 1000700 cm1 （ 有價值） C CCCR1HHR2C CR1R2R3HC CR1R2R3R4RH?（ =CH） 970 cm1（ 強） 790840 cm1 （ 820 cm1） 610700 cm1（ 強） ? ?2： 13751225 cm1（ 弱） C CR1H HR2C CR1HHHC CR1R2HHCC R2R1?（ =CH） 800650 cm1（ ?690 cm1） 990 cm1 910 cm1 （ 強） ? ? 2： 18501780 cm1 890 cm1（ 強） ? ?2： 18001780 cm1 譜圖 對比 烯烴順反異構體 （ —OH） O—H， C—O a)OH 伸縮振動 (3600 cm1) b)碳氧伸縮振動 (1100 cm1) c)OH彎曲振動 （ 1420， 920 cm1） C C αCC α ′C α ″O HCCβ 游離醇，酚 伯 OH 3640cm1 仲 OH 3630cm1 叔 OH 3620cm1 酚 OH 3610cm1 υ （ —OH） υ （ CO） 1050 cm1 1100 cm1 1150 cm1 1200 cm1 α 支化 ： 15 cm1 α 不飽和 ： 30 cm1 —OH基團特性 雙分子締合（二聚體） 35503450 cm1 多分子締合（多聚體） 34003200 cm1 分子內氫鍵： 分子間氫鍵： 多元醇（如 1， 2二醇 ） 36003500 cm1 螯合鍵（和 C=O， NO2等） 32003500 cm1 多分子締合（多聚體） 34003200 cm1 分子間氫鍵隨濃度而變，而分子內氫鍵不隨濃度而變。如未知物不是