【正文】 組分的質(zhì)量，用Ｔ被測(cè)物／滴定劑表示.特別適用于對(duì)大批試樣測(cè)定其中同一組分的含量。6．基準(zhǔn)物條件之一是要具有較大的摩爾質(zhì)量，對(duì)這個(gè)條件如何理解？答：作為基準(zhǔn)物，除了必須滿足以直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)應(yīng)具備的三個(gè)條件外，最好還應(yīng)具備較大的摩爾質(zhì)量，這主要是為了降低稱量誤差，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。2H2O基準(zhǔn)物長(zhǎng)期放在硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？答：偏低。2H2O失去了部分結(jié)晶水，用它作基準(zhǔn)物時(shí)，消耗NaOH溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果CNaOH偏低。答：滴定度是指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量，用T被測(cè)物/滴定劑表示，如TFe/KMnO4=, 即表示1 mL 。如欲配制1L 如欲配制1L L1,， L1HCl溶液，現(xiàn)有 molL1HCl溶液多少毫升？解：L1NaOH溶液？（1） mL molL1HCl溶液解：（1）2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O VNaOH=== mL（2）NaOH+HCl=NaCl+H2O nNaOH = nHCl ,則 VNaOH === mL6. 假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣，其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為90%，余為不與堿作用的雜質(zhì)，今用酸堿滴定法測(cè)定其含量。L1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時(shí)堿溶液體積在25mL左右， 則：（1） 需稱取上述試樣多少克？（2） molL1的堿溶液滴定，重復(fù)上述計(jì)算。L1。L1時(shí) m試樣 = ≈（2）當(dāng)CNaOH= molL1），消耗試樣量較多，浪費(fèi)藥品。L1），則稱樣量較小，會(huì)使相對(duì)誤差增大。L1 .7. 計(jì)算下列溶液滴定度，以gL1HCl溶液，用來(lái)測(cè)定Na2CO3 ,NH3（２） molL1HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。解：（1）CaCO3 CaC2O4C2O425C2O42+2MnO4+16H=2Mn+10CO2+8H2O 因?yàn)? 1mol CaCO3相當(dāng)于1mol C2O42 所以 == CKMnO4=== (2) KMnO4與Fe的反應(yīng)為 5Fe2++ MnO4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O則 =5103= molL1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，還是堿性？計(jì)算過(guò)量反應(yīng)物的濃度。C== 11. ， mol2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。煮沸除去CO2， mol計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn的滴定度：3Zn+2[Fe(CN)6]4+2K=K2Zn3[Fe(CN)6]2解：C===， 得：T =CMZn103=103= 14. %，與C= mol2． 寫(xiě)出下列酸的共軛堿：H2PO4，NH4+，HPO42，HCO3，H2O，苯酚。答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4．從下列物質(zhì)中，找出共軛酸堿對(duì)： HOAc，NH4+，F(xiàn)，(CH2)6N4H+，H2PO4，CN,OAc，HCO3，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3 答：HOAc－ OAc，NH4+－NH3，F(xiàn) －HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4 －H3PO4，CN －HCN,，HCO3－CO3 ，哪個(gè)是最強(qiáng)的酸？哪個(gè)是最強(qiáng)的堿?試按強(qiáng)弱順序把它們排列起來(lái)。H2O。 答： NH3 答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32]+[OH](NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43]+[OH]NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43]+[OH]+ [HPO42] 7．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿(括號(hào)內(nèi)為pKa)： HOAc()，甲酸()，一氯乙酸()，二氯乙酸()，苯酚()。 8．下列各種溶液pH是=7，7還是7，為什么? NH4NO3，NH4OAc，Na2SO4，處于大氣中的H2O。 NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)≈pKb(OAc)。 處于大氣中的H2O 的pH7，處于大氣中的H2O 的溶有C02。答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。用電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，需要特殊設(shè)備，操作過(guò)程較麻煩，但適用于有色溶液的滴定，克服了人為的因素，準(zhǔn)確度較高。3．根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為幾個(gè)pH單位?表4—3所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符?為什么?舉二例說(shuō)明之。例如，~，~；~，~。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。CH2ClCOOH，HF很容易滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。羥胺，苯胺為堿，, 羥胺只要濃度不是太稀，可以滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。（2）CCl3COOH，苯甲酸為酸，很容易滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。5．用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04答：見(jiàn)下表突躍數(shù)指示劑H2S041酚酞，甲基橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞 6．為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說(shuō)明。7．為什么HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉?試加以說(shuō)明。蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿，pKb==，Kb很小，不能滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。如用甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中的Na2CO3可與強(qiáng)酸反應(yīng)生成CO2和水，此時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度無(wú)影響。 3．標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，若采用：〈1)部分風(fēng)化的H2C2042H2O； 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么?答：（1）因?yàn)閏(NaOH)=當(dāng)H2C204（2）當(dāng)H2C2044．用下列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度： (1)在110℃烘過(guò)的Na2C03； (2)在相對(duì)濕度為30％的容器中保存的硼砂， 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么? 答：（1）Na2C03應(yīng)在270℃烘干，當(dāng)用110℃烘過(guò)的Na2C03作基準(zhǔn)物時(shí)，Na2C03中可能有一些水分，滴定時(shí)消耗HCl溶液減少，使標(biāo)定HCl溶液濃度偏高。5．用蒸餾法測(cè)定NH3含量，可用過(guò)量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。生成的H2B03—要用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。mL—1表示)。H20+NH4Cl； (4)NaH2P04+Na2HP04； (5)NaH2P04+H3P04； (6)NaOH+Na3P04。（2）HCl+NH4Cl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。（3）NH3H20，以甲基紅為指示劑，測(cè)NH37．有一堿液，可能是NaOH、Na2C0NaHC03或它們的混合物，如何判斷其組分，并測(cè)定各組分的濃度?說(shuō)明理由。根據(jù)V1與V2的大小可判斷混合堿的組成。解： (1) HCN pKb== (2) HCOOH pKb== (3) 苯酚 pKb== (4) 苯甲酸 pKb==. 已知H3PO4的pKa=，pKa=，pKa=。解： PO43 pKb== HPO42 pKb=2．= H2PO4 pKb== 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=，pKb1=。 解： pH= 〔H+〕=105 = = = pH=5 = = = pH= c(H2A)=L c(HA)==103molL1 分別計(jì)算H2CO3(pKa1=，pKa2=)在pH=，H2CO3，HCO3和CO32的分布系數(shù)δ2` δ1和δ0。H20的pKb=。L1HOAc； (2) molH2O； (3) mo1L1NaOAc。L1HAc ∵ ∴〔H+〕= pH= (2) molH2O(3) mo1L1NaOAc mol(1)苯酚()；(2)丙烯酸()；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)()。L1的下列物質(zhì)水溶液的pH(pK：見(jiàn)上題)。解：(1) 苯酚鈉 (2) 丙烯酸鈉(3) 吡啶 計(jì)算下列溶液的pH:(1)L1K2HPO4 .解：(1) L1K2HPO4 計(jì)算下列水溶液的pH(括號(hào)內(nèi)為pKa)。 mol 解：(1) L1乳酸鈉() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(2) molL1鄰硝基酚的鈉鹽() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的(3) L1三乙基胺() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕