【正文】 10oC 1mol 1mol (l) (s) 0oC 0oC 1mol 1mol (l) (s) 解：該過程可以自發(fā)進(jìn)行。 1mol氧氣 1mol氫氣 10oC，V 20oC,V解：設(shè)混合后溫度為toC，冰箱內(nèi)的溫度為0oC。（2） 空氣的熵變；（3） 試問此過程是否可逆。，求該過程的Q,W,已知該溫度下甲苯的汽化熱為362。(2) kPa的外壓，等溫壓縮到終態(tài)，求上述各熱力學(xué)量的變化。12. 25oC,W,。（設(shè)氧為雙原子理想氣體，）解：絕熱可逆過程，Q=0,1Mpa,的單原子理想氣體， Mpa，計(jì)算Q,W,。（單原子分子理想氣體，）解：(a) 的絕熱過程為可逆過程。已知25 ,汽化熱為2217。(2) 氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中發(fā)生反應(yīng)。(4) 。(6) 理想氣體向真空自由膨脹。(8) 理想氣體等溫可逆膨脹。試計(jì)算：(1) 該化學(xué)反應(yīng)的。(3) 該體系可能作的最大功。解：1mol 1mol5 oC 5 oC 苯（l） 苯（s） 1mol 1mol5 oC 5 oC kPa kPa苯（l） 苯（s） 1mol 1mol5 oC 5 oC kPa kPa苯（g） 苯（g）18．計(jì)算下列恒溫反應(yīng)的熵變化：2C（石墨）+3（g）（g）已知25 oC時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)熵如下：C（石墨）；。計(jì)算在此條件下，石墨金剛石的值，并說明此時(shí)哪種晶體較為穩(wěn)定。解：設(shè)25 oC，壓力為p時(shí)，石墨和金剛石正好能平衡共存，則22．101325Pa壓力下，斜方硫和單斜硫的轉(zhuǎn)換溫度為368K，今已知在273 K時(shí)，S（斜方） S（單斜）的在273~373K之間硫的摩爾等壓熱容分別為試求（a）轉(zhuǎn)換溫度368K時(shí)的；（b）273K時(shí)轉(zhuǎn)換反應(yīng)的解：、并繼續(xù)升溫降壓為200oC、求整個(gè)過程的△G。已知CP,H2O（g）=+103TJ﹒K1mol1，S0H2O（g）（298K）= J﹒K1mol1解：1mol 1mol 1mol100 oC 100 oC 200oC △G1 △G2 H2O（l） H2O（g） H2O（g） △S△ G1=0△ S3===+=﹒K1S3730=+ S2980=++= J﹒K1S473=+= J﹒K1△G2=△H2△（TS）=△G=△G1+△G2=，？設(shè)在該溫度區(qū)間內(nèi)各CP,M值是與T值無關(guān)的常數(shù)。解：各物質(zhì)熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表：數(shù)據(jù)CO（g）H2O（g）CO2（g）H2（g）△H（J﹒Kmol1）0S（J﹒K1mol1）a（J﹒K1mol1）b103（J﹒K1mol1）c106（J﹒K1mol1）△rH298=（）=△rS298=+=﹒K1mol1△rG298=103+=﹒Kmol1△a=﹒K1mol1△b=103J﹒K2mol1△c=106J﹒K3mol1△rH1000=﹒Kmol1△rS1000=﹒K1mol1△rG1000=﹒Kmol1，哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)？ 解：偏摩爾量： 化學(xué)勢(shì)：（P+）（vb）=nRT的實(shí)際氣體。解：設(shè)水的物質(zhì)的量 n=，則乙醇物質(zhì)的量為n= +VH2O=，n摩爾NaCl溶于1000g水中，形成溶液體積V和n之間關(guān)系可表示如下： V（cm3）=+++試計(jì)算1mNaCl溶液中H2O及NaCl的偏摩爾體積。經(jīng)一段時(shí)間后，壓力變?yōu)槌?shù)。,使之發(fā)生反應(yīng)，計(jì)算平衡時(shí)生產(chǎn)的HI的量。當(dāng)A和B的分壓分別為202650Pa及A和B的分壓分別為10132500Pah和506625Pa時(shí)反應(yīng)的 解： A（g）=B(g) 平衡時(shí)1013250Pa 101325Pa==：1，在637K、% 。解：9. 25℃時(shí)丁二酸（C4H6O4）,從熱力學(xué)數(shù)據(jù)表中得知，C4H6O4（s）、C4H5O41（m=1）和H+(m=1)、試求25℃時(shí)丁二酸在水溶液中的第一電離常數(shù)。（1）當(dāng)放入時(shí)容器中已有的，求平衡時(shí)容器中的壓力；（2），問需加多大壓力的，才能形成固體？解：（1） 平衡 平衡 p p+Kp==p(p+)=1109(2)若使反應(yīng)向形成方向進(jìn)行，則即 (g) +B(g)=C(g)+D(g)開始時(shí),A與B均為1mol,25℃下，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，.(1) 求反應(yīng)的(2) 開始時(shí)，A 為1mol ，B 為2mol (3) 開始時(shí)， A 為1mol， B為1 mol ，(4) 開始時(shí)， C為1mol ，D為2mol 分別求反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)C的物質(zhì)的量 解：A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1 mol 1mol 0 0平衡 06667K(2) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1mol 1 mol 0平衡 1 n 2 n n n 解得：n=(3) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1mol 1 mol 0平衡 1 n 1 n + n n =解得：：n=平衡時(shí):n =+n=+=(3) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1mol 2 mol 0 0平衡 1 n 2 n n n n=平衡時(shí)n=1n==，有一定量的PCL在標(biāo)準(zhǔn)壓力P下的體積為1dm,在該情況下PCL的 離解度設(shè)為50%，用計(jì)算說明在下列幾種情況中，PCL的離解度是增大還是減小。 1 PV=NRT 即 V1=1dm3 V2=2dm3代人上式，得：α==62% α增大（2）Kp=Kn()1=pv=nRT即=V1=1dm3 V2=2dm3 T1=T2代入上式，得：α==62% α增大（3）Kp=Kn0. 5()=pv=nRT即=V1=1dm3 V2=1dm3 T1=T2代入上式，得：α==50% ∴α不變（4）PCl5(g) = PCl3(g)+ Cl2(g)1mol 0 0 n總=1α α α+n n總=1+α+nP1V1=n總RT1 P2V2= n總RT2P1= P2= T1=T2V1=1dm3 V2=1dm3 n總= n總=3molT不 變 Kp不 變Kp=Knpv=nRT V1=V2=n總=1+α+n α+n=2 代入上式，得：=解得：α==20% α下降 448～688K溫度區(qū)間內(nèi)，用 分光光度法研究了下面的氣相反應(yīng)： I2 +環(huán)戊烯 = 2HI + 環(huán)戊二烯得到K=（1） 計(jì)算在573K時(shí)，反應(yīng)的ΔrGΔrH和ΔrS（2）始時(shí)用等量I2和環(huán)戊烯混合，溫度為573K，,試求平衡后I2分壓。解：（1）InK=T=573K時(shí) InK=In K= K=ΔrG=RT InK=573（）=InK= 解得：ΔrH=ΔrG=ΔrH—TΔrS（恒溫）=解得：ΔrS=2）I2 + 環(huán)戊烯 = 2HI + 環(huán)戊二烯開始P0 P0 0 0平衡P0X P0X 2X XP0=aK= 今在610K時(shí)。（計(jì)算時(shí)可假定氣體為理想氣體） （1）計(jì)算610K時(shí)的。 （3）計(jì)算反應(yīng)的熱效應(yīng)。求FeO（s）的分解壓。2=⑤設(shè)1120℃下，還原1molFeO需要nmolCO 1mol n 0 n1 1mol ，CO（）和CHOH（g）, CO（）.H(g).CHOH(I)，摩爾汽化熱蒸氣可是為理想氣體。解： CO（）+2 H(g)CHOH（g） CHOH(I) CHOH(I) CHOH（g） == =()===RTlnK即— =17求25℃時(shí)，下術(shù)反應(yīng)的反應(yīng) +=+已知個(gè)物質(zhì) 的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能 物質(zhì) — — — —解：CH3COOH（l）+C2H5OH（l）=CH3COOC2H5（l）+H2O（l） （）+（）（）（）= =：2SO2（g）+O2（g）=2SO2（g）在727℃時(shí)的K=，計(jì)算827℃時(shí)的K。解：T 第四章 相平衡1. 指出下列平衡體系的組分?jǐn)?shù)、自由度各為多少？(1) NH4Cl(s)部分分解為NH3(g)和HCl(