【正文】 1 mol 1mol 0mol 反應(yīng) mol mol 平衡時(shí) mol mol 8368=解得：P==6289Pa，反應(yīng)：A（）=B（），在A 和B的分壓分別為1013250P和101325Pa時(shí)達(dá)到平衡，計(jì)算。(3),試求平衡后I2的分壓。已知同溫度下，；（2）在煉鐵爐中，氧化鐵按如下反應(yīng)還原： 求：1120℃下，還原1molFeO需要CO若干摩爾？已知同溫度下 解：（1） ①平衡氣體中 ② ③ ①2+②=③ （2） ④ ⑤（③④）247。解：(1)f=3+1=4，f=0時(shí)，=4，即最多可有4相共存，如氣相、苯甲酸固體、苯甲酸的飽和水溶液及其飽和苯溶液。解：(1)AB：正交與氣相，BC：斜方與氣相，CD：氣相與液相 CE：斜方與液相，BE：正交與斜方，BG：正交與氣相，CG：液態(tài)與氣相 GE：正交與液相，EF：正交與液相 B：正交、斜方與氣相，C：斜方、液態(tài)與氣相，E：正交、斜方與液相 G：氣相、液相與正交 (2)如圖：xa為正交硫的恒壓升溫過(guò)程，a點(diǎn)為正交硫與斜方硫兩相平衡共存，ab 為斜方硫的恒壓升溫過(guò)程，b點(diǎn)為斜方硫與液態(tài)兩相平衡共存，by為液態(tài)硫的恒壓升溫過(guò)程。mol1ln T=393K≈119 oC8. 氫醌的蒸汽壓實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下： 固=氣 液=氣溫度/℃ 壓力/ kPa 求：（1）氫醌的升華熱、蒸發(fā)熱、熔化熱（設(shè)它們均不隨溫度而變）； （2）氣、液、固三相共存時(shí)的溫度與壓力； （3）在500K沸騰時(shí)的外壓。mol1△ subHm=vapHm+△fusHm =+18103 =解：(1) 酯相：x水=x酯==p酯==(2)水相： x酯= x水== p水==(3)p總=p酯+p水= 15. 水和乙酸乙酯是部分互溶的，設(shè)在3755℃時(shí)，二相互成平衡，％酯，％（都是重量百分濃度）。 解：(1)各點(diǎn)(見(jiàn)17題圖對(duì)應(yīng)體系的步冷曲線見(jiàn)下圖：(2)dd1為液態(tài)混合物的恒壓降溫過(guò)程，d1點(diǎn)開(kāi)始析出固態(tài)B ，d1d2為固態(tài)B與溶液二相共存，d2點(diǎn)為固態(tài)B、固態(tài)E和溶液三相共存，d2d3為固態(tài)E與溶液二相共存，d3以后為固態(tài)A與固態(tài)E二相共存。若將該電導(dǎo)池改充以同濃度的某待測(cè)溶液，測(cè)得其電阻為2184Ω，試計(jì)算：（1）該電導(dǎo)池的電導(dǎo)池常數(shù)；（2）待測(cè)液的電導(dǎo)率；（3）待測(cè)液的摩爾電導(dǎo)率。解： 溶液離子強(qiáng)度為Ca2+離子的活度系數(shù)為 Cl離子的活度系數(shù)為 離子平均活度系數(shù)可由兩種方法求得 或者 ： (1) (2) (3)(4) 解：（1） 電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電池反應(yīng) （2）電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電池反應(yīng) （3）電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電池反應(yīng) （4）電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電池反應(yīng) ： （1）（2）（3）（4）解：（1） 電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 （2）電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 （3）電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 （4）電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 ： ，各電極的電極電勢(shì)及電極電動(dòng)勢(shì)，根據(jù)計(jì)算結(jié)果指出此電極反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行？解：電極反應(yīng)電極反應(yīng)負(fù)極 正極 查表得：。 的絡(luò)合平衡常數(shù)為，測(cè)得電極，已知水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱，有關(guān)物質(zhì)的規(guī)定熵?cái)?shù)據(jù)如下：物質(zhì) HgO(s) O2(g) H2O(l) Hg(l) H2 (g) 試求HgO在此溫度下的分解壓。所以，可逆電池得電動(dòng)勢(shì)E可逆＝，則E分解＝E可逆＋（陽(yáng)＋陰）＝19. ,101325Pa時(shí)，用Pb（s）電極來(lái)電解H2SO4溶液（，＝），若在電解過(guò)程中，把Pb作為陰極，甘汞電極（CKCl＝1moldm3）作為陽(yáng)極組成原電池。min1。L1(3) 由二級(jí)反應(yīng)得積分速率方程得：6. 某物質(zhì)A的分解是二級(jí)反應(yīng)。t(min) 0 ∞V(mL) 解：以對(duì)t作線性回歸，得斜率＝102，截距＝，相關(guān)系數(shù)r＝。t(s) 200 400 600 1000 Pa(kPa) 解： 則經(jīng)觀察，設(shè)該反應(yīng)為零級(jí)反應(yīng)，則應(yīng)有：，相關(guān)系數(shù)r＝。解：設(shè)(1) 當(dāng)時(shí)，以對(duì)作直線回歸，得其斜率為：，相關(guān)系數(shù)r＝。A和B的初濃度均為1mol,在20半小時(shí)后，兩者各消耗一半。 由回歸后直線的斜率可得各溫度下的速率常數(shù)K，數(shù)據(jù)如下： 然后以Ink對(duì)作線性回歸，得：Ink=相關(guān)系數(shù)r=。（3）。K（h1） CH+（mol? L1） 解：因?yàn)閗=，以k對(duì)CH+作直線回歸，得：斜率=，截距=，相關(guān)系數(shù)=。(3)在323K，PH=3時(shí)，A水解80%所需的時(shí)間。 解：可用反證法：設(shè)反應(yīng)AB，其0,0,0。PH=5時(shí)，=。，酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)。解：作圖，為連續(xù)反應(yīng)A。如反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只有A，濃度為1mol,求（1）反應(yīng)達(dá)平衡后A和B的濃度；（2）使A 和B 相等所需的時(shí)間；（3）反應(yīng)進(jìn)行至100分鐘時(shí)A和B的濃度。解：（1）因?yàn)閗=(2)由In的速率常數(shù):=2exp[,(1)反應(yīng)以每分鐘分解的速率進(jìn)行時(shí)的溫度。則 (2) 總反應(yīng)級(jí)數(shù)為：(3) 由以對(duì)（）作直線回歸（兩組數(shù)據(jù)一起回歸），得：斜率=,截距=,相關(guān)數(shù)據(jù)=。10. NO2的分解反應(yīng)為：NO2(g) →NO(g)+ 1/2O2，溫度恒定為330oC。8. 103kg乙酰胺溶于2104m解：已知A消耗掉初濃度的1/3時(shí)，A消耗掉初濃度的2/3時(shí)， 將兩式相除可得：A消耗掉初濃度的2/3時(shí)所需的時(shí)間t＝8min。解：(1) (2) (3) 5. 醋酸甲酯的皂化為二級(jí)反應(yīng)，酯和堿的初濃度相同，在25oC溫度下用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定體系中剩余的堿，得如下數(shù)據(jù)，求(1)反應(yīng)速率常數(shù)；(2) 反應(yīng)物初濃度；(3)反應(yīng)完成95%所需時(shí)間。已知解：=m＝＝ ＝ ＝第六章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)1. ，用旋光計(jì)測(cè)得28oC經(jīng)20min有32%的蔗糖發(fā)生了水解。解：電池反應(yīng) 先由電池電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程求出H2SO4的活度 =（） 再根據(jù)活度與平均活度以及離子平均活度系數(shù)和質(zhì)量摩爾濃度之間的關(guān)系求得H2SO4的平均活讀系數(shù)。，有反應(yīng)，試為該反應(yīng)設(shè)計(jì)電池，并計(jì)算（1）電池電動(dòng)勢(shì)；（2）電池反應(yīng)的Gibbs能變化；（3）若將上述反應(yīng)寫成，（1）（2）所得結(jié)果有何變化？解：電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電池組成 （1） 查表得 = =(2) =－296500=－(3)由于電池電動(dòng)勢(shì)為強(qiáng)度性質(zhì)，數(shù)值大小與電池中各電極上得失電子的計(jì)量系數(shù)無(wú)關(guān)，而Gibbs能變化為容量性質(zhì)，當(dāng)電池反應(yīng)寫成，其值也要發(fā)生變化，所以 E= =－496500=－，104V．K1，試寫出電池反應(yīng)并計(jì)算當(dāng)電池可逆放電2mol電子電量時(shí),電池反應(yīng)的及電池的可逆熱Q r。解：查表得 由電導(dǎo)池常數(shù)和溶液的電阻可算得醋酸溶液的電導(dǎo)率則醋酸的電離度醋酸的電離平衡常數(shù)為 ，1014，已知該溫度下, ,求水的理論電導(dǎo)率。18. 下表列出鄰二硝基苯和對(duì)二硝基苯的混合物在不同組成的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)鄰二硝基苯（W/W） 完全溶化時(shí)溫度（℃） 對(duì)二硝基苯（W/W） 完全溶化時(shí)溫度（℃）100 40 90 30 80 20 70 10 60 0 50 （2） 繪制Tx圖，并求測(cè)最低共熔混合物的組成；（3） 如果體系的原始總組成分別為含對(duì)二硝基苯75％和45％，問(wèn)用結(jié)晶法能從上述混合物中回收得到純對(duì)二硝基苯的最大百分?jǐn)?shù)為若干？解：(1)Tx圖如下。試計(jì)算：（1）酯的分壓； （2）水蒸汽分壓； （3）總蒸汽壓。解：由題意知： pA*xA+pA*(1xA)=p總 yA=將p總=，xA=，yA=，得： pA*=，pB*=11. 由甲苯和苯組成的某一溶液含30％（W/W）的甲苯，在30℃ kPa，設(shè)該溶液為理想溶液，問(wèn)30℃時(shí)溶液的總蒸汽壓和分壓各為若干？解：x甲苯==p甲苯==p苯=()= p總=12. kPa下，HNO3，H2O體系的組成為：t / ℃ 100 110 120 122 120 115 110 100 x（HNO3）液 y（HNO3）氣 （1） 畫出此體系的沸點(diǎn)組成圖；（2） 將3molHNO3和2molH2O的混合汽冷卻到114℃，互相平衡的兩相組成為何？相對(duì)量為若干？（3） 將3molHNO3和2molH2O的混合物蒸餾，將溶液沸點(diǎn)升高了4℃時(shí)，整個(gè)餾出物的組成為若干？（4） 將3molHNO3和2molH2O的混合物進(jìn)行完全蒸餾，能得何物？解：(1)體系的沸點(diǎn)組成圖如下：(2)由圖可得：、則有：ng()=n1()(3)(4)純HNO313. 下列數(shù)據(jù)是乙醇和乙酸乙酯的混合溶液的標(biāo)準(zhǔn)壓力及不同溫度時(shí)，乙醇在互成平衡的氣、液兩相中的摩爾分?jǐn)?shù)：t / oC x(乙醇)液 y(乙醇)氣 （1） 以t對(duì)x(乙醇)作沸點(diǎn)組成圖，畫出氣液平衡曲線。mol1ln△ vapHm=解：由特魯頓規(guī)則知：Hm=88(3)f=2+0=2，f=0時(shí)，=2，即體系最多可有兩相共存，如苯甲酸苯溶液及苯甲酸水溶液。利用上述數(shù)據(jù)，反應(yīng)CO（）+2 H(g)= CHOH（g）的及。同上實(shí)驗(yàn)，再620K。（1） 求N2 (g)+ 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) 的.（2） 在此溫度時(shí)，若要達(dá)到50%氮，總壓力為多少？解：（1）N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) 開(kāi)始 1mol 3mol 0平衡 1n 33n 2n