【正文】 其 PH 值前者大。 D．若 a=4，則為 HX 強酸， HY 為弱酸。 例 7： 把 pH=13 的 NaOH 溶液與 pH=2 的硫酸溶液混合后，所得溶液的 pH=11，則 NaOH溶液和硫酸溶液的體積之比為？ 例 8： 25℃ 時，將某強酸和某強堿溶液按 1∶ 10 的體積比混合后溶液恰好中性，則混合前此強酸與強堿溶液的 pH 之和是 21 2211 VVV)c(HV)c(H ?? ??21 2211 VVV)c(O HV)c(O H ?? ??堿酸堿堿酸酸 VV |V)c (O HV)c (H| ?? ??★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴禁外泄）★ 7 四、鹽的水解 鹽的分類 ? 按組成分： 正鹽、酸式鹽和堿式鹽。 ? 按溶解性分： 易溶性鹽 (如 Na2CO3)、微溶性鹽 (如 CaSO4)和難溶性鹽 (如 BaSO4)。 ? 實質(zhì) 鹽電離出的離子 (弱堿陽離子或弱酸根陰離子 )跟水電離出的 OH或 H+結(jié)合生成弱電解質(zhì) (弱堿或弱酸 )并建立電離平衡，從而 促進 水的電離。 鹽類水解的規(guī)律 ? 有弱才水解： 含有弱酸根陰離子或弱堿陽離子的鹽才發(fā)生水解。 ? 誰弱誰水解： 發(fā)生水解的是弱酸根陰離子和弱堿 陽離子。 （碳酸氫銨溶液 PH值？） ? 越弱越水解： 弱酸根陰離子所對應的酸越弱，則越容易水解，水解程度越大。 CO32和 HCO3所對應的弱酸分別是 HCO3 和 H2CO3， HCO3比 H2CO3的電離程度小得多，相同濃度時 Na2CO3溶液的 pH 比 NaHCO3的大。 ① NH4+與 S HCO CO3 CH3COO等雖然相互促進，水解程度仍然很小，離子間能大量共存。 Al3+與 S2— 、 HS— 、 AlO2— 、 CO32— 、 HCO3— Fe3+與 AlO2— 、 CO32— 、 HCO3— NH4+與 AlO2— 、 SiO32— 如： 2Al3++3S2+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑ Al3++3HCO3=Al(OH)3↓+3CO2↑(泡沫滅火器原理 ) ③ 特殊情況下的反應 FeCl3 和 Na2S 溶 液發(fā)生氧化還原反應 (生成 Fe2+、 S) Na2S 和 CuSO4溶液發(fā)生復分解反應 (Na2S+CuSO4=CuS↓+Na2SO4) 生成更難溶物 FeCl3 和 KSCN 溶液發(fā)生絡合反應 [FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl] 影響鹽類水解的因素 主要因素 ： 是鹽本身的性質(zhì) (對應的酸堿越弱，水解程度就越大 )。 （ 2）濃度： 稀釋鹽溶液，可以促進水解，鹽的濃度越小，水解程度越大。 下面分析不同條件對 FeCl3 水解平衡的影響情況： Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+(正反應為吸熱反應 ) 條件 移動方向 H+數(shù) pH Fe3+水解程度 現(xiàn)象 升高溫度 向右 增加 降低 增大 顏色變深 (黃 →紅褐 ) 加 H2O 向右 增加 升高 增大 顏色變淺 通 HCl 向左 增加 降低 減小 顏色變淺 加 NaOH 溶液 向右 減小 升高 增大 產(chǎn)生紅褐色沉淀 加 CaCO3 固體 向右 減少 升高 增大 產(chǎn)生紅褐色沉淀、無色氣體 加 NaHCO3 溶液 向右 減少 升高 增大 產(chǎn)生紅 褐色沉淀、無色氣體 鹽類水解離子方程式的書寫 ? 一般水解程度很小，用可逆符號，不標 “↓”或 “↑”， 不寫 分解產(chǎn)物形式 (如 H2CO3等 )。H 2O+H+ HCO3+H2O H2CO3+OH NH4++CH3COO+H2O NH3 ? 能進行完全的雙水解反應寫總的離子方程式 ， 用 “=”且標注 “↓”和 “↑”。 如 NaHCO3溶液中： c (Na+)＋ c (H+)＝ c (HCO3)＋ 2c (CO32)＋ c(OH) Na2CO3溶液中： c(Na＋ ) ＋ c(H＋ )＝ 2c(CO32－ )＋ c(OH－ )＋ c(HCO3－ ) ② 物料守恒： 離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改 變的。 ③ 水的電離守恒（ 也稱質(zhì)子守恒）：是指溶液中，由水所電離的 H＋ 與 OH－ 量相等。L－ 1 的 Na2S 溶液 中： c(OH－ )＝ c(H＋ )＋ c(HS－ )＋ 2c(H2S) 例 1： (四川高考題 )25℃ 時，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當溶液的 pH=7 時，下列關系★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴禁外泄）★ 9 正確的是（ ）。 ① 酸或堿 ，各離子濃度大小關系 ？ ② 正鹽 ？ 方法： H2O 的離子； ； － 和 H+決定于酸堿性 練： ？ (NH4)2SO4中微粒濃度大小關系？ ③ 弱酸酸式鹽溶液 ［例題］ 電離＞水解，則電離產(chǎn)生離子＞水解產(chǎn)生的離子 ［練習］ 電離 ＜ 水解，則電離產(chǎn)生離子 ＜ 水解產(chǎn)生的離子 例 2： 已知某溫度下 L－ 1 ≥ c(B2－ )； ③ 溶液的 pH=1； ④ c(Na+)= c(HB－ )+2 c(B2－ )+ c(OH－ )、 A、 ①② B、 ②③ C、 ②④ D、 ①②③ 例 3： 已知某酸的酸式鹽 NaHY 的水溶液的 pH=8，則下列說法中正確的是（ ) A、在 Na2Y、 NaHY、 H2Y 的溶液中，陰離子的種類不同 B、 NaHY 的溶液中，離子濃度大小順序為： c(Na+)＞ c(Y－ )＞ c(HY－ )＞ c(OH－ )＞ c(H＋ ) C、 HY－ 的水解離子方程式為： HY－ +H2O Y－ +H3O+ D、相同物質(zhì)的 量濃度的 Na2Y 和 NaHY 溶液，前者的 pH 大于后者 ? 兩種溶液混合 ①分析反應，判斷過量，確定溶質(zhì)。 ③主要離子和少量的離子分別結(jié)合 溶質(zhì) 物質(zhì)的量 、 電離水解程度 和 溶液的酸堿性 分析。L1 C、 c(CH3COOH)＞ c(CH3COO) D、 c(CH3COO)＋ c(OH)＝ molL1 CH3COOK 與 molH 2O ⑦ CH3COONH4；按 c(NH4+)由小到大的排列順序正確的是（ ) A.③ ⑦ ⑤④⑥①②③ B.⑥ ③ ⑦ ⑤④①② C.⑥ ⑦ ⑤③④①② D.⑥ ⑦ ③⑤④②① 參考答案： 1B 2A 3D 4AB 5C 6A （ B） 7D 8B 9B 鹽類水解的應用 ?溶液酸堿性的判斷 ① 等濃度不同類型物質(zhì)溶液 pH： 多元強堿＞一元強堿＞弱堿＞強堿弱酸鹽＞水＞強酸弱堿鹽＞弱酸＞一元強酸＞多元強酸 ②對應酸 (堿 )越弱，水解程度越大，堿 (酸 )性越強。 ? 鹽溶液蒸干所得到的固體 ① 將揮發(fā)性酸對應的鹽 (AlCl FeBr Fe(NO3)3 等 )的溶液加熱蒸干，得不到鹽本身。 △ ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴禁外泄）★ 11 ③ 強堿弱酸鹽的溶液蒸干可以得到原固體 ， 如 K2CO Na2CO3 等 ④ 不穩(wěn)定的鹽的溶液 ： 發(fā)生分解 ， 如 Ba(HCO3)2溶液蒸干得到 BaCO3。 ⑥ 由易水解 變質(zhì) 的鹽的結(jié)晶水合物得到無水物，應在抑制其水解的氛圍中加熱脫水。6H2O 加熱 ： MgCl26H2O MgO+2HCl↑+5H2O) 在干燥的 HCl 氣流中加熱便能得到無水 MgCl2。 如配制 FeCl SnCl2 等 溶液 ，可滴入幾滴鹽酸或直接將固體溶解在鹽酸中再稀釋到所需濃度。 如 Na2CO NaHCO3溶液不能用帶玻璃塞的試劑瓶貯存，必須用帶橡皮塞的試劑瓶保存。 ① 銨態(tài)氮肥與草木灰不能混合使用 （草木灰 的主要成分是什么？） ② 過磷酸鈣不能與草木灰混合使用 ? Mg、 Zn 等較活潑金屬溶于強酸弱堿鹽 (如 NH4Cl、 AlCl FeCl3 等 )溶液中，產(chǎn)生 H2。 如為了除去氯化鎂酸性溶液中的 Fe3+可在加熱攪拌條件下加入氧化鎂 ? 判斷離子共存時要考慮鹽的水解。 無法在溶液中制取 Al2S3，只能由單質(zhì)直接反應制取。 ? 工農(nóng)業(yè)生 產(chǎn)、日常生活中，常利用鹽的水解知識。 ② 日常生活中用熱堿液洗滌油污物品比冷堿液效果好。 ④ 用鹽 (鐵鹽、鋁鹽等 )作凈水劑時需考慮鹽類的水解。Ｌ － 1 10－ 6 molＬ － 1 10－ 12 mol錯解分析： pH=12 的溶液，可能是堿溶液，也可能是鹽溶液。 解題思路：先分析 pH=12 的溶液中 c(H＋ )、 c(OH－ )的大小。 L－ 1 c(OH－ )= 10－ 2 mol最后進行討論： (1)若溶質(zhì)為堿，則溶液中的 H＋ 都是水電離生成的： c 水 (OH－ )=c 水 (H＋ )= 10－ 12 molＬ － 1。在酸溶液中氫氧根離子完全由水電離產(chǎn)生，而氫離子則由酸和水共同電離產(chǎn)生。所以，酸溶液中的水電離的氫離子的求算通常采用求算氫氧根離子。 L1， c(SO42)=108 mol其實，題中設置了酸性溶液稀釋后，氫離子濃度的最小值不小于 1 107mol所以，此題稀釋后氫離子濃度只能近似為 1 107mol 【答案】 C 【例 6】 將體積均為 10 mL、 pH 均為 3 的鹽酸和醋酸，加入水稀釋至 a mL 和 b mL，測得稀釋后溶液的 pH 均為 5，則稀釋后溶液的體積（ ） =b=100 mL =b=1000 mL ＜ b ＞ b 【分析】 鹽酸是強電解質(zhì)，完全電離。溶液中 c(H+)與溶液體積成反比，故加水稀釋時， c(H+)會隨著水的加入而變小。在加水稀釋過程中未電離的醋酸分子發(fā)生電離，從而使溶液中 H+離子的物質(zhì)的量增加，而 c(H+)與溶液體積同樣成反比，這就使得此溶液中 c(H+)受到 n(H+)的增加和溶液體積 V 增加的雙重影響。若要稀釋到兩溶液的 c(H+)相等，則醋酸應該繼續(xù)稀釋，則有 b＞ a。 A. （ 108+1010） mol/L B. （ 108+1010） mol/L C.（ 110145105） mol/L D. 11011 mol/L 【分析】 把 101mL 的 Ba(OH)2 分差成 99mL 和 2mL， 其中 99mLBa(OH)2溶液和 99mL鹽酸溶液恰好完全反應 ， 這樣就相當于將 (OH)2加水稀釋至 200mL， 先★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴禁外泄）★ 13 求溶液中的 [OH]， 然后再化成 [H+]， 故應選 D。 A. B. 8. C. 9 D. [解析 ]同種溶質(zhì)的酸或堿溶液混合后溶液的 pH 值約為大 的 pH 減去 （兩溶液的 pH值必須相差 2 以上）。 L1， 鹽酸的物質(zhì)的量 =10a x mol H2O) L1， NH3 α y mol根據(jù)題意： 10aα y，得 x/y=10a+b14/α。氨水電離出的 c(OH)=1014247。 L1=10a14mol H2O 的物質(zhì)的量 =鹽酸的物質(zhì)的量 =10bmol 【答案】 A 【例 11】 用 ，中和后加水至 100mL。則①和② c(H+)之比為（ ） A. 10 B. 50 C. 5 103 D. 104 【分 析】 多加 1 滴 H2SO4，則酸過量，相當于將這 1 滴硫酸由 稀釋至 100mL。現(xiàn)計算如下： ①多加 1 滴硫酸時， c(H+)= 100 ?? =105(mol/L)， ②少加 1 滴硫酸時， c(OH) 100 ?? =105(mol/L)， c(H+)= 5141010)(??? ?OHc KW =109(mol/L)，故二者比值為 104。 L1 的鹽酸溶液，將①加熱蒸發(fā)至體積一半；向②中加入少量的 CH3COONa 固體（加入后仍顯酸性）；③不作任何改變，以酚酞作指示劑，用 NaOH 溶液滴定上述三種溶液，所耗 NaOH 溶液的體積為（ ） A. ① =② ③ B. ③ ② ① C. ③ =② ① D. ① =② =③ ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴禁外泄）★ 14 【分析】 本題著重考查酸堿中和、溶液的酸堿性判斷及抽象思維能力。在②中加入 CH3COONa 固 體 ， 發(fā) 生 反 應 ：HCl+CH3COONa==CH3COOH+NaCl，當以酚酞作指示劑時， HCl、 CH3COOH 被 NaOH 中和： HCl+NaOH==NaCl+H2O， CH3COOH+NaOH==CH3COONa+H2O，此過程中被中和的H+物質(zhì)的量與③相同。